Cтраница 1
Изомеризация кетонов в кетоны протекает в более жестких условиях, чем альдегидов в кетоны. [1]
В случае изомеризации кетона ( например, метилдезоксибен-зсина) в первой стадии процесса перемещается менее поляризующаяся группа ( СН3), так как перемещение вызывается реакцией I рода: притягиванием группы положительным зарядом карбонильного углерода. [2]
Интересно, что изомеризация тетрагидрофурановых кетонов и спиртов может служить препаративным методом синтеза дифункциональ-ных алифатических соединений. [3]
Механизм кислотного катализа изомеризации кетона в енол заключается в протонировании карбонильной группы с последующим отщеплением протона от ex - углеродного атома оксониевой формы. Эта стадия формально подобна процессам Е - элиминир ов ания. [4]
Условия проведения реакции изомеризации кетона в кетон разработаны еще недостаточно полно, и не всегда удается обеспечить хорошие выходы изомерного кетона. В этих условиях часто наблюдается частичное разложение кетонов до кислотных и углеводородных продуктов с небольшим выделением воды и образованием углистого остатка. Для разрушения молекулярного комплекса в реакционную смесь, после окончания реакции, прибавляют воду или пропускают водяной пар. [5]
Можно предполагать, что при изомеризации кетонов преимущественно будут образовываться те, у которых карбонил остается у радикала с наиболее короткой жирной цепью. [6]
Что касается обратимости процесс 1 изомеризации кетона, то ее тем легче можно выявить, чем меньше различаются по величине поляризуемости углеводородные группы ( алкнлы) - - - кандидаты на переые цение. [7]
Поскольку хлористый алюминий может вызывать изомеризацию кетонов, структуру ни одного из продуктов конденсации нельзя считать окончательно установленной. [8]
Интересно, что в этом случае диенового синтеза изомеризация кетонов с перемещением двойной связи происходит не под влиянием кислот, но уже в ходе реакции конденсации. [9]
Именно это послед-псе и характерно для альдегидо-кетонной перегруппировки и для изомеризации кетонов в кетоны. [10]
В те годы, когда еще никем не была осуществлена изомеризация кетонов, содержащих первичные углеводородные группы, скорость такой изомеризации представлялась равной нулю. [11]
Относительно 1 3-диполярного циклоприсоединения кетокарбенов к ацетиленовой связи и о термокаталитической изомеризации кетонов циклопропено-вого ряда. [12]
Таким образом, в результате исследования изомерных превра - щений кетонов, содержащих радиоактивный углерод в карбониль ной группе, доказано, что изомеризация кетонов протекает одновременно по двум механизмам. При этом образуются изотопно-изомерные кетоны, в одном из которых радиоактивная метка остается в карбонильной группе, а в другом оказывается в углеводородной группе вследствие перемещения атома кислорода к соседнему углероду. Количественное соотношение продуктов, образующихся по двум механизмам изомеризации, зависит как от строения изомеризующегося кетона, так и от условий изомеризации. [13]
Сопоставление этой схемы и схемы превращения кетонов в изомерные кетоны показывает, что стадия перегруппировки а-гликолей, осуществляющаяся при гидролизе комплекса, тождественна II стадии изомеризации кетонов ( стр. Этим объясняется, что продукты изомеризации кетонов при наличии соответственно одинаковых групп тождественны с продуктами дегидратации а-гликолей. [14]
Сопоставление этой схемы и схемы превращения кетонов в изомерные кетоны показывает, что стадия перегруппировки о-гликолей, осуществляющаяся при гидролизе комплекса, тождественна II стадии изомеризации кетонов ( стр. Этим объясняется, что продукты изомеризации кетонов при наличии соответственно одинаковых групп тождественны с продуктами дегидратации а-гликолей. [15]