Cтраница 1
Изомеризация н-бутенов может протекать при температурах около 200 в присутствии катализатора крекинга типа алюмосиликата. Переход транс-изомера в цис-форму легко совершается в присутствии катализаторов, обладающих слабым сродством к олефинам. [1]
![]() |
Экспериментальные составы смеси я-бутенов.| Функция F при различных коэффициентах k и k. [2] |
Схема изомеризации н-бутенов дана на стр. [3]
Данные по изомеризации н-бутенов в присутствии окиси алюминия сопоставить труднее. Так, отношение W & zi равно 0 67 при 23 С, 1 05 при 50 С и 0 61 при 320 С; k13 / ki2 составляет 0 49 при 50 С и 0 23 при 230 С. Однако можно сделать вывод, что основной реакцией в присутствии окиси алюминия является изомеризация бутена-1 в цыобутен-2, поскольку kiz заметно больше остальных констант даже при 320 С. Малая сопоставимость приведенных данных, вероятно, объясняется тем, что константы скоростей изомеризации н-бутенов я присутствии окиси алюминия сильно зависят от структуры катализатора и температуры его предварительного прокаливания. [4]
Большинство исследователей [25-36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [5]
Изобутен получается из газов крекинга, изомеризацией н-бутенов и дегидрированием изобутана. Эти методы получения, выделения и очистки углеводорода были описаны в предыдущих разделах. Рассмотрение величин свободной энергии показывает, что с понижением температуры равновесие изомеризации бутенов сдвигается в сторону образования изобутена, в то время как повышение1 температуры благоприятствует гмощоппю г. сторону изобутена равновесия реакции дегидрирования изобутана. [6]
Таким образом, ясно, что для изомеризации н-бутена требуются только слабокислотные гидроксильные группы, и понятно, почему наблюдается хорошая корреляция между бренстедовской кислотностью цеолита и его активностью. [7]
Для димеризации этилена [ 124а ], содимеризации этилена с бутадиеном [1246] и изомеризации н-бутенов [ 124в ] на три-хлориде родия Крамер предложил подробный механизм, подтвержденный спектральными и кинетическими данными. При небольших концентрациях эти три реакции описываются сходными кинетическими уравнениями. [8]
Окись алюминия, дегидратированная при 600 - 650 С, также проявляет значительную активность в изомеризации н-бутенов в изобутен и в изомеризации пентенов-2. Окись алюминия эффективно катализирует перемещение алкильных радикалов в изооле-финах вдоль цепи, как это видно из данных по изомеризации 2-метилбутена - 1, также приведенных в таблице. [9]
Заметно, что изомеризация н-бутена в изобутен, а также обратная изомеризация в этих условиях довольно незначительна. [10]
Большинство исследователей [25-36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [11]
![]() |
Абсолютные константы скоростей изомеризации к-бутенов в присутствии у - АЬО3 и адсорбционные коэффициенты. [12] |
Этот ряд совпадает с ранее ( стр. Вычисленная энергия активации для изомеризации н-бутенов лежит в интервале 25 - 50 кДж / моль, а теплота сорбции - в интервале 15 - 29 кДж / моль; эти данные подтверждают, что изомеризация н-бутенов протекает в кинетической области. [13]
Этот ряд совпадает с ранее ( стр. Вычисленная энергия активации для изомеризации н-бутенов лежит в интервале 25 - 50 кДж / моль, а теплота сорбции - в интервале 15 - 29 кДж / моль; эти данные подтверждают, что изомеризация н-бутенов протекает в кинетической области. [14]
![]() |
Изомеризация 98 6 % - него бутена-1 в присутствии щелочных металлов на А12О3 при 2 04 МПа. [15] |