Cтраница 2
Изомеризацию проводят в жидкой фазе при 80 - 100 С и 0 7 - 2 1 МПа. При изомеризации н-бутенов температура не превышает 30 С. [16]
Было изучено облучение УФ-лучами и у-квантами 60Со растворов олефинов с сенсибилизаторами. Для устранения термодинамических затруднений необходимы сенсибилизаторы с энергией возбуждения триплета большей, чем у оле-фина. В табл. 25 и 26 приведены результаты изомеризации н-бутенов и н-гептенов в растворе бензола, причем раствор был очищен от примесей кислорода и других тушителей. Из таблиц видно, что облучение растворов н-бутенов и н-гептенов приводит к перемещению двойной связи к концу цепи и к увеличению содержания бутена-1 и гептена-1. Интересно также, что по выходу а-олефинов наблюдается максимум, четко выраженный для бутенов и слабее для гептенов. Изучение влияния концентрации бензола показало также существование оптимального состава раствора при содержании олефина 40 % ( мольн. [17]
Окислы висмута и молибдена обладают низкой каталитической активностью. Основным продуктом превращения бутенов на окиси висмута является двуокись углерода. Окись молибдена катализирует в основном реакции окислительного дегидрирования и изомеризации н-бутенов. [18]
Большинство исследователей [25-36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [19]
Расчеты показывают, что реакции дегидрирования бутенов термодинамически возможны в интервале температур 695 - 713 С. Однако при этих температурах скорости побочных реакций настолько высоки, что процесс получения бутадиена становится неэкономичным. Побочными являются реакции распада бутенов до этилена, который затем конденсируется и дегидрируется с образованием полициклических ароматических углеводородов, кокса и др. Изомеризация н-бутенов протекает незначительно и не оказывает заметного влияния на ход процесса. [20]
Даже при 100 - 150 изомеризация над катализаторами Nalco № 300 и UOP-B протекала довольно интенсивно. Нет оснований сомневаться в том, что равновесие изомеризации н-бутенов может быть достигнуто в присутствии промышленных катализаторов крекинга. [21]
Данные по изомеризации н-бутенов в присутствии окиси алюминия сопоставить труднее. Так, отношение W & zi равно 0 67 при 23 С, 1 05 при 50 С и 0 61 при 320 С; k13 / ki2 составляет 0 49 при 50 С и 0 23 при 230 С. Однако можно сделать вывод, что основной реакцией в присутствии окиси алюминия является изомеризация бутена-1 в цыобутен-2, поскольку kiz заметно больше остальных констант даже при 320 С. Малая сопоставимость приведенных данных, вероятно, объясняется тем, что константы скоростей изомеризации н-бутенов я присутствии окиси алюминия сильно зависят от структуры катализатора и температуры его предварительного прокаливания. [22]