Cтраница 3
Изомеризации олефинов, связанные с перемещением двойных связей, протекают легче, чем изомеризация углеродного скелета молекулы. С в контакте с платиной или палладием наблюдается миграция двойных связей к средине [ молекулы. Процесс изомеризации олефинов хорошо идет с окисью хрома и окисью алюминия. [31]
![]() |
Физические свойства поливинилциклоалканов. [32] |
В присутствии радикальных инициаторов винилциклогексан сополимеризуется с малеино-вым ангидридом; винилциклопропан полимеризуется с изомеризацией углеродного скелета и образованием полимера [ - СН СН-СН2-СН2-СН2 - ] мол. [33]
Для всех исследованных углеводородов над катализатором К-5 в указанных условиях практически не происходит реакция изомеризации углеродного скелета, для углеводородов Се и С. Се - Сю дают олефины, на 13 - 19 % состоящие из более низкокипящих олефинов. Характерно, что только в продуктах превращений н-гексадекана найдены а-олефины, все остальные катализаты содержали олефины с внутренней двойной связью. [34]
Для всех исследованных углеводородов над катализатором К-5 в указанных условиях практически не происходит реакция изомеризации углеродного скелета, для углеводородов С6 и С. Се - Сю дают олефины, на 13 - 19 % состоящие из более низкокипящих олефинов. Характерно, что только в продуктах превращений н-гексадекана найдены а-олефины, все остальные катализаты содержали олефины с внутренней двойной связью. [35]
Флоридин, глуховская глина, сульфат алюминия и фосфорная кислота на твердом носителе вызывают изомеризацию углеродного скелета бутилеыов. Фосфорная кислота катализирует реакции дегидратации, изомеризации и полимеризации. При введении в реакционную смесь водяного пара полимеризация снижается. [36]
Флоридин, глуховская глина, сульфат алюминия и фосфорная кислота на твердом носителе вызывают изомеризацию углеродного скелета бутиленов. Фосфорная кислота катализирует реакции дегидратации, изомеризации и полимеризации. При введении в реакционную смесь водяного пара полимеризация снижается. [37]
Полученные олефины представляют собой близкие к равновесному составу смеси изомеров с двойной связью и с небольшой изомеризацией углеродного скелета. [38]
Полученные олефины представляют собой близкие к равновесному составу смеси изомеров с двойной связью и с небольшой изомеризацией углеродного скелета. Механизм сходен с механизмом Н - D-об-мена или гидрогенизации на Сг2О3 ( разд. [39]
При более жестких условиях на кислотных катализаторах, помимо миграции двойной связи, протекает более или менее глубокая изомеризация углеродного скелета олефинов, по необходимости включающая разрыв связей С-С и их перегруппировку. [40]
Авторы считают, что образование ароматических углеводородов из таких алифатических углеводородов, которые не могут без предварительной изомеризации углеродного скелета дать ароматику ( например, из замещенных пентанов или из таких замещенных гексанов, которые имеют четвертичный атом углерода), протекает через стадию замыкания 5-членного цикла с последующей изомеризацией все еще адсорбированной молекулы в гомолог циклогексана. В качестве подтверждения этой точки зрения ими приводятся данные, согласно которым на одном и том же образце катализатора ( окись хрома на окиси алюминия) при 550 был получен катализат, содержащий 30 % толуола в случае 2.3 - диметилпентана, 20 % в случае этилцикло-пентана и 27 % в случае транс - 1.2. - диметилциклопентана. Согласно этим данным, скорость ароматизации циклопентановых углеводородов даже несколько меньше, чем замещенных пентанов. Авторы считают, что условия, последующие за образованием 5-членного цикла из замещенных пентанов, вследствие близкого и удобного расположения на катализаторе водорода, только что отщепившегося в результате реакции циклизации, благоприятствуют последующему расщеплению этого кольца. [41]
ОН, и ( в), где Х ОН, в хлориды практически не сопровождается изомеризацией углеродного скелета. [42]
Это обстоятельство является благоприятным, так как перемещение двойной связи выполняется довольно просто по сравнению с изомеризацией углеродного скелета, требующей жестких условий и при которой наблюдаются большие потери продукта. Поэтому бензин подвергался обработке, имевшей целью сместить положение двойной связи, что было достигнуто простой каталитической операцией; при этом не только повышалось октановое число топлива, но происходила и дегидратация присутствующих кислородных соединений. [43]
Для получения других спиртов этот метод имеет весьма ограниченную область применения, поскольку гидратация алкенов часто сопровождается изомеризацией углеродного скелета за счет перегруппировок промежуточно образующихся карбокатионов ( см. гл. [44]
Изомеризация протекает на стадии образования иона карбония и идет с перемещением реакционного центра, но без деструкции и изомеризации углеродного скелета. [45]