Изомеризация - углеродная цепь
Cтраница 1
Изомеризация углеродной цепи особенно часто наблюдается в реакциях, сопровождающихся промежуточным образованием карбониевых ионов. [1]
Иногда имеется небольшая возможность для изомеризации углеродной цепи без образования высокополимеризсванных продуктов. Олефины легко подвергаются следующим типам превращений: 1) полимеризации; 2) перегруппировке в изомерные углеводороды; 3) разложению. Легко происходящая полимеризация олефинов может подавить изомеризацию. При умеренно высоких температурах все три реакции происходят одновременно. [2]
В этой же главе мы рассмотрим вопрос об изомеризации углеродной цепи Сахаров, поскольку, как будет видно из нижеследующего, процессы деградации и изомеризации углеводов связаны между собой. [3]
Повышение давления окиси углерода подавляет реакции полимеризации олефина и изомеризации углеродной цепи. При указанном низком давлении из всех кислот С6 образуется только 2 2-диметилмасляная кислота. Однако при давлении окиси углерода 100 am получается смесь 2-метилвалерь-яновой и 2-этилмасляной кислот с общим выходом около 70 % и лишь небольшие количества 2 2-диметилмасляной кислоты; высшие кислоты практически не образуются. [4]
В химии Сахаров известен пока лишь один процесс, сопровождающийся изомеризацией углеродной цепи, - сахариновая перегруппировка. В основе ее лежит щелочная деструкция молекулы монозы. Сахариновые кислоты возникают из углеводов при действии на них различными щелочами, но с наилучшими выходами при обработке сахара гидроокисями щелочноземельных металлов. Сахариновые кислоты следует разделить на две группы: в первой группе сохраняется порядок связей углеродных атомов, поэтому она будет интересовать нас в меньшей степени; вторая группа содержит изомеризованный углеродный скелет. [5]
Последние способствуют протеканию ионных реакций, например превращениям предельных углеводородов, связанных с изомеризацией углеродной цепи. [6]
Реакция начинается с образования карбокатиона а нормального строения, который превращается в карбокатион б изостроения в результате изомеризации углеродной цепи, заключающейся в перемещении метильной группы. Это перемещение происходит через переходную стадию циклического карбокатиона в, в котором перекрывание гибридной атомной орбитали метильной группы с атомными ор биталями двух других атомов углерода приводит к образованию молекулярной орбитали, общей для трех атомов углерода. [7]
К преимуществам метода можно отнести достаточную простоту, а часто и од-ностадийность процесса, а также возможность получения вторичных алкил-хлоридов без изомеризации углеродной цепи по сравнению, например, с синтезом их из спиртов. [8]
Интересно протекает ( например, под влиянием кислот) дегидратация двутретичного а - гликоля - пинакона ( получают восстановлением ацетона амальгамой натрия или магния), завершающаяся изомеризацией углеродной цепи с образованием кетона - пина-колина. Эта реакция открыта А. М. Бутлеровым и называется пина-колиновой перегруппировкой. [9]
О-и N-гликозидов, ангидридов Сахаров, тозильных и тритиль-ных производных; далее описываются примеры реакций, все более глубоко изменяющих характер углеводной молекулы: синтез непредельных и дезоксисахаров, укорочение, удлинение и изомеризация углеродной цепи углеводов, получение С-гликозидов и гетероциклических соединений из углеводов. [10]
О - и N-гликозидов, ангидридов Сахаров, тозильных и тритиль-ных производных; далее описываются примеры реакций, все более глубоко изменяющих характер углеводной молекулы: синтез непредельных и дезоксисахаров, укорочение, удлинение и изомеризация углеродной цепи углеводов, получение С-гликозидов и гетероциклических соединений из углеводов. [11]
Хлорирование н-бутана при 300 С в условиях, благоприятствующих образованию мои хлоридов, приводит к получению 1 - и 2-хлорбутанов вместе с некоторым количеством побочных продуктов, а именно 1 2-и 1 3-дихлор-бутапов [8]; при этом изомеризации углеродной цепи не происходит. [12]
Хлорирование н-бутана при 300 С в условиях, благоприятствующих образованию мои - хлоридов, приводит к получению 1 - и 2-хлорбутанов вместе с некоторым количеством побочных продуктов, а именно 1 2-и 1 3-дихлор-бутанов [8]; при этом изомеризации углеродной цепи не происходит. [13]
Это может вызывать известное сомнение в правильности предложенной формулы строения стрептозы, а тем самым стрептомицина и его производных. Однако имеются данные859, говорящие о том, что изомеризация углеродной цепи происходит при действии на стрептомицин щелочью, а не раствором хлористого водорода в метиловом спирте или этилмеркаптане. [14]
 |
Переход в углерод-уг-леродиой двойной свяая. [15] |
Страницы: 1 2