Cтраница 1
Изомеризация алкильных групп в процессе реакции Фриделя - Крафтса может протекать лишь в органических катионах ( см. Внутримолекулярные перегруппировки), являющихся, таким образом, промежуточными продуктами реакции. [1]
Изомеризация алкильных групп в процессе реакции Фриделя - Крафтса может протекать лишь в органических катионах ( см. Внутримолекулярные перегруппировки), являющихся, таким образом, промежуточными продуктами реакции. [2]
Изомеризация алкильных групп по этой схеме не связана с их межмолекулярным переносом. [3]
![]() |
Влияние растворителей на изомерный состав алкилбензолов. [4] |
Изомеризация алкильной группы пропанола-1 происходит в тройном комплексе [ я - С3Н7ОН - А1С13 - растворитель ], причем на соотношение скоростей алкилирования и перегруппировки влияют полярность растворителей, пространственные структуры неполярных растворителей и в меньшей степени их мольные объемы. Соотношение скоростей & т / йб обычно связывают с активностью карбокатионов: чем активнее алкилкарбокатион, тем меньшее влияние оказывает реакционная способность арена. Большую скорость атаки ароматического ядра менее активными изопропил-катионами удалось объяснит, тем, что общая скорость реакции алкилирования представляется произведением константы скорости алкилирования и константы равновесия образования карбокатиона. [5]
Изомеризация алкильных групп эфира ( например, переход от ди-и-пропилового эфира к диизопропиловому эфиру) уменьшает величины Ki и - At / в результате удаления части звеньев молекулы от плоской поверхности адсорбента. [6]
Легкость изомеризации алкильных групп зависит от их способности нести частичный или полный положительный заряд. Метиль-ная группа изомеризуется труднее, а / npe / n - бутильная - легче других, тогда как этильная и изопропильная группы в этом ряду занимают промежуточные положения. [7]
На изомеризацию алкильной группы в процессе Фриделя-Крафтса с алкильным галоидом, кажется, никак не может воздействовать природа ароматического компонента. Так как, например, реакция хлористого мзо-бутила с бензолом, алкшшрованным бензолами, фенолами или эфи-рами, ведет к образованию третичи. Если изомеризация не зависима от самого процесса алкилирования, то, следовательно, она должна протекать с большей скоростью, чем происходит алкилирование даже высокоактивных соединений. Цифровые данные, относящиеся к каталитической изомеризации парафинов ( см. гл. [8]
При этом не происходит изомеризации алкильной группы и, следовательно, отщепления иона карбония. [9]
Промежуточным образованием карбониевых ионов объясняются изомеризация алкильных групп, их деструкция и полимеризация олефинов. [10]
При алкилировании высшими алкилгалогенидами и олефи-нами наблюдается изомеризация алкильной группы, которая свя ] зана с изомеризацией карбкатионов, образующихся на стадии активации реагентов. [11]
Однако при алкилировании высшими олефинами и хлорпроиз-водными наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит перед алкилированием, поскольку алкилбензолы к ней уже не способны. Эта изомеризация протекает в направлении промежуточного образования наиболее стабильного иона карбония, но без нарушения углеродного скелета алкильной группы, а лишь с перемещением реакционного центра. [12]
Предварительная обработка хлористого алюминия незначительным количеством воды благоприятствует изомеризации алкильной группы. [13]
Однако при алкилировании высшими олефинами и хлорпроизводными наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит перед алкилированием, поскольку алкилбензолы к ней уже не способны. [14]
Однако при алкилировании высшими олефинами и хлорпроиз-водными наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит перед алкилированием, поскольку алкилбен-золы к ней уже не способны. Эта изомеризация протекает в направлении промежуточного образования наиболее стабильного иона карбония, но без нарушения углеродного скелета алкильной группы, а лишь с перемещением реакционного центра. [15]