Cтраница 2
Интересно, что 2 3 4-триметилгексан также претерпевал аналогичную изомеризацию, ведущую к образованию 2 2 5-триметил-гекеана. [16]
Я не буду останавливаться на приведении других примеров аналогичных изомеризации, число которых без труда могло бы быть умножено, и. [17]
Алкилинданы ( VIII) и гидринданы ( IX), содержащие алкильные группы при пятичленном цикле, могут превращаться в гидронафталины в результате изомеризации, аналогичной изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны. Как в моноциклических, так и бициклических нафтенах за изомеризацией следует быстрое дегидрирование шестичленных колец. Превращение диалкил - [3.3.0] - бициклооктанов ( X) в нафталины требует двух таких сочетаний изомеризации - дегидрирования. [18]
Сильные кислоты превращают многие неустойчивые изомеры класса карбоновых кислот в устойчивые изомеры, например малеиновую кислоту в фумаровую или мс-1 2-циклогександикарбоновую кислоту в ее транс-изомер; эфир этой кислоты претерпевает аналогичную изомеризацию под действием этилата натрия или калия в спиртовом растворе. [19]
Давно известно, что оксикарбоновые кислоты ароматического ряда могут быть превращены в результате перемещения карбоксильной группы в изомерные им соединения. В настоящее время установлено, что аналогичной изомеризации могут подвергаться при более высокой температуре и незамещенные карбоновые кислоты ароматического ряда. [20]
Давно известно, что оксикарбоновые кислоты ароматического ряда могут быть превращены в результате перемещения карбоксильной группы в изомерные им соединения. В настоящее время установлено, что аналогичной изомеризации могут подвергаться при более высокой температуре и незамещенные карбоновые кислоты ароматического ряда. [21]
Основные аргументы в пользу этой пространственной формулы розенонолактона заключаются в следующем. Это показывает, что в исходной розоевой кислоте лактонный цикл и группа СН2СО2Н цыс-ориентирова-ны, и, следовательно, кольца А и В в розенонолактоне сочленены в трансположении. Под влиянием кислот розенонолактон ( 153) обратимо эпи-меризуется в изорозенонолактон ( 154), тогда как лактон ( 129) не способен к аналогичной изомеризации. [22]
Действительно, энергия напряжения в расчете на Дну связь С-С тетраэдранового скелета в 4 составляет 5 14 кДж / моль - эта амая высокая величина из известных для напряженных молекул ( ср. Почему же тогда это соединение толь стабильно. Очевидно, что, как и в случае кубана, это чисто кипетиче-кая стабильность, но причины этой стабильности достаточно необычны, [ ля ее объяснения была построена следующая гипотеза: присутствие четы - х nijpem - бутильных групп создает вокруг центрального тетраэранового кора юлекулы 4 некий корсет, эффект которого вот в чем. Из-за плотной упа -: овки объемистых заместителей, растягивание связи С-С центрального кар -: асного кора ( с чего с необходимостью начинается разрушение этого кора по пюбому механизму) должно приводить к возрастанию расстояния между гримыкающими к этой связи заместителями и благодаря этому их сближе-гаю с другой парой заместителей и, следовательно, к усиливающемуся от-алкивания между ними. Напротив, согласно расчетам барьер аналогичной изомеризации для незамещенного тетраэдрана ( 1) очень низок. [23]
Действительно, энергия напряжения в расчете на дну связь С-С тетраэдранового скелета в 4 составляет 5 14 кДж / моль - эта: амая высокая величина из известных для напряженных молекул ( ср. Почему же тогда это соединение УГОЛЬ стабильно. Очевидно, что, как и в случае кубана, это чисто кипетиче -: кая стабильность, но причины этой стабильности достаточно необычны. Цля ее объяснения была построена следующая гипотеза: присутствие четырех mjpem - бутильных групп создает вокруг центрального тетраэранового кора олекулы 4 некий корсет, эффект которого вот в чем. Из-за плотной упа-совкиобъемистых заместителей, растягивание связи С-С центрального каркасного кора ( с чего с необходимостью начинается разрушение этого кора по пюбому механизму) должно приводить к возрастанию расстояния между [ Тримыкаюшими к этой связи заместителями и благодаря этому их сближению с другой парой заместителей и, следовательно, к усиливающемуся отталкивания между ними. Напротив, согласно расчетам барьер аналогичной изомеризации для незамещенного тетраэдрана ( 1) очень низок. [24]
Действительно, энергия напряжения в расчете на одну связь С-С тетраэдранового скелета в 4 составляет 5 14 кДж / моль - эта самая высокая величина из известных для напряженных молекул ( ср. Почему же тогда это соединение столь стабильно. Очевидно, что, как и в случае кубана, это чисто кинетическая стабильность, но причины этой стабильности достаточно необычны. Для ее объяснения была построена следующая гипотеза: присутствие четырех / и / ге / и-бутильных групп создает вокруг центрального тетраэранового кора молекулы 4 некий корсет, эффект которого вот в чем. Из-за плотной упаковки объемистых заместителей, растягивание связи С-С центрального каркасного кора ( с чего с необходимостью начинается разрушение этого кора по любому механизму) должно приводить к возрастанию расстояния между примыкающими к этой связи заместителями и благодаря этому их сближению с другой парой заместителей и, следовательно, к усиливающемуся отталкивания между ними. Напротив, согласно расчетам барьер аналогичной изомеризации для незамещенного тетраэдрана ( 1) очень низок. [25]