Валентная изомеризация

Cтраница 1

Валентная изомеризация, под которой подразумевают перестройку п - или я-и а-связей с изменением межатомных расстояний и углов связей, ие сопровождающуюся, однако, перемещением атомов или атомных групп а молекуле, осуществляется ие только в процессе диенового синтеза, но и при простом нагревании. [1]

Валентная изомеризация - это некатализируемая и не зависящая от растворителя внутримолекулярная перегруппировка, на которую оказывает влияние изменение температуры. [2]

Валентная изомеризация с раскрытием цикла обратима, так что схема (10.22) одновременно иллюстрирует основные фотохимические валентные изомеризации 1 3 5-триенов. [3]

Кольчато-цепная валентная изомеризация не ограничивается сопряженными диенами. [4]

Валентная изомеризация подобных соединений, имеющих две винильные группы в цис-положении, обычно протекает достаточно легко. [5]

Открыта быстрая обратимая валентная изомеризация в рядах бульвалена, циклооктатетраена, би - и трициклических гомотропи-лиденовых систем и вообще циклических систем полиенового типа. Для этого нового типа изомеризации характерно, что она сопровождается соответствующими изменениями в относительном расположении а - и л-связей и лишь небольшими изменениями в межатомных расстояниях и валентных углах. Установлено, что молекула синтезированного в 1963 г. бульвалена С 0Н10 существует в виде резонансного гибрида i 2 млн валентных изомеров, разделенных энергетическим барьером в 49 40 кДж / моль. Она представляет собой, таким образом, и предмет - качественно неизменное вещество - и процесс - непрерывно протекающую химическую реакцию. [6]

Понятие валентной изомеризации охватывает все реакции, при которых происходит только внутримолекулярное перераспределение л - или я - и а-связей. Наряду с многочисленными термическими реакциями валентной изомеризации известны также фотохимические реакции этого типа. [7]

Правила Вудворда и Гофмана. [8]

Реакции валентной изомеризации строго стереоспецифичны. Более того, некоторые соединения перегруппировываются термически в один продукт, но претерпевают фотохимическую изомеризацию в другой. В 1965 г. Вудворд и Гофман предложили ряд правил, которые могут быть использованы для предсказания легкости и стерической направленности реакций этого типа. [9]

Помимо фот9химической валентной изомеризации известны также и другие многочисленные фотохимические перегруппировки. [10]

Кислотно катализируемая перегруппировка оксепииа. [11]

Оксепин подвергается фотохимической валентной изомеризации с образованием таутомера 19, аналогичного тому, который получается при облучении 1-карбэтоксиазепина в неполярном растворителе при длине волны 310 нм. При более коротких длинах волн селективно возбуждается таутомерная форма бензолоксида и преимущественно образуется фенол. [12]

В некоторых случаях фотохимическая валентная изомеризация приводит к образованию или раскрытию цикла. Эта изомеризация происходит через Si-состояние, причем бицикл образуется из s - транс-бутадиена, циклобутен из 5 - г с-бутадиена. [13]

Относительно легко протекают валентные изомеризации соединений гетероциклического ряда, содержащих в соседнем положении два гетероатома, связь которых слабее, чем углерод - углеродная связь. [14]

Имеются сообщения о валентной изомеризации гексафторбен-зола [458], октафтортолуола [459] и о-декафторксилола [459] при облучении. [15]

Страницы: 1 2 3