Cтраница 2
Кроме того, известны валентные изомеризации при образовании внутримолекулярных аддуктов ( см. гл. [16]
В первом случае происходит обычная валентная изомеризация ( изменилось только число л - и сг-связей), во втором в процессе превращения происходит перемещение фенильной группы. [17]
Возможно, что индуцированные излучением процессы валентной изомеризации происходят также в углеводородах. [18]
Фотохимические реакции карбениевых ионов [50] разделяются на две категории: 1) валентные изомеризации и 2) процессы переноса электрона. Такое превращение представляет собой фотохимически разрешенную согласованную дисротаторную электроциклическую циклизацию пентади-енильной части исходного карбокатиона. Обратная реакция протекает, однако, в удивительно мягких условиях для такого термически запрещенного дисротаторного раскрытия; для объяснения этого факта был предложен постадийный механизм. [19]
Валентная изомеризация с раскрытием цикла обратима, так что схема (10.22) одновременно иллюстрирует основные фотохимические валентные изомеризации 1 3 5-триенов. [20]
Как упоминалось выше, в этом разделе мы рассмотрим кон-формационную подвижность органических молекул и валентную изомеризацию. Выбранные примеры должны показать многообразие явлений, которые можно изучать с помощью спектроскопии ЯМР. [21]
Азепины, в отличие от оксепинов, проявляют слабую склонность к изомеризации в бициклические структуры [8, 9], но валентная изомеризация, очевидно, наблюдается у протонированных 1Н - азепинов, так как они могут быть необратимо превращены в производные бензола 8 при взаимодействии с кислотой. [22]
![]() |
Теоретически возможные валентные изомеры бензола. [23] |
Выделение валентных изомеров в самостоятельный класс [12] стало целесообразным после появления правил Вудварда - Хоффмана, внесших ясность в изучение валентной изомеризации. [24]
Стадией, определяющей скорость реакции, является образование енгидразина ( Симон, 1967 г.); на схеме она изображена как валентная изомеризация. [25]
Равновесная концентрация ас-бицикло [4,2,0] октатриена-2 4 7 не превышает 0 01 %, однако при проведении реакций присоединения часто получают количественно производные цис-бицикло [4,2,0] октана, поскольку, во-первых, ч с-бицикло [4,2,0] октатриен-2 4 7 реагирует быстрее, чем циклооктатетраен-1 3 3 5, а во-вторых, промежуточно образующиеся производные циклооктатриена-1 3 5 могут претерпевать валентную изомеризацию. [26]
Аналогично реакции (9.35) взаимодействует бензол с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты и фенилацетиленом. Вследствие валентной изомеризации до производного циклооктатетрае-на здесь не присоединяется вторая молекула алкина. [27]
Оба случая отличаются значениями квантовых выходов, которые могут быть достигнуты. К первому случаю относятся многочисленные валентные изомеризации, тогда как цис-гранс-изомеризации протекают преимущественно по второму варианту. [28]
Шредер ( ФРГ) на основе димера циклооктатетрасна получил углеводород бульвален СюНю, молекула которого существуем в форме резонансного гибрида 1 246 000 валентных изомеров, переходящих друг в друга с преодолением энергетического барьера в 11 8 ккал / моль. Положено начало представлениям о быстрой обратимой валентной изомеризации. [29]
В этом разделе будет рассмотрена валентная изомеризация, в результате которой происходит раскрытие цикла или его образование. [30]