Термическая изомеризация

Cтраница 3

Таким образом, термическая изомеризация солей ароматических окси - и аминосульфокислот является сложным процессом, механизм которого зависит от природы изомеризуемой сульфосоли и условий реакции. Поэтому весьма сомнительно, чтобы все рассмотренные примеры перегруппировок сульфосолей можно было описать в равдках какой-либо одной схемы. [31]

Кляйзена перегруппировка - термическая изомеризация аллилфенилового эфира в о-ал-лилфенол. Перегруппировка имеет циклическое переходное состояние, в котором связи разрываются и образуются синхронно, и относится к числу сигматропных перегруппировок. Перегруппировка имеет внутримолекулярный характер. [32]

Арбузовым была открыта термическая изомеризация бициклических терпеновых углеводородов в алифатические непредельные углеводороды. [33]

Относительно недавно осуществлена термическая изомеризация солей незамещенных сульфокислот бензола и нафталина. Так, из динатриевой соли ж-бензолдисульфокислоты нагреванием ее до 373 - 600 С в присутствии катализаторов ( соединений ртути, хрома, например HgO или хромокалиевых квасцов) получается п-дисуль-фокислота бензола. [34]

Сильное уменьшение скорости термической изомеризации обязано присутствию метоксигруппы, которая повышает прочность СЫ - связи за счет элект-ронодонорного эффекта. [35]

Для объяснения фактов термической изомеризации эндо-аддуктов в экзо-аддукты и наоборот были предложены две схемы, в основе которых лежат различные представления о механизме самого аддуктообразования. [36]

При рассмотрении механизма термической изомеризации сульфосо-лей необходимо учитывать особенности превращения солей 2-нафтол - 1-и 2-нафтиламин - 1-сульфокислот в соли соответствующих 6-сульфокис-лот. Экспериментальные данные позволяют полагать, что эти перегруппировки, если не полностью, то по крайней мере преимущественно, протекают через стадию образования солей О - и N-сульфокислот. При этом перемещение сульфонатной группы от атома углерода ядра к кислороду оксигруппы или к азоту аминогруппы происходит, видимо, в результате бимолекулярной реакции. Перенос же сульфонатной группы обратно в ароматическое ядро идет, по мнению В. В. Козлова [120, 131], гидролитическим путем. Согласно его точке зрения, образование соли 6-сульфокислоты при изомеризации 2-нафтол - 1-сульфона-тов обусловлено запеканием ( см. [18]) первоначально образующейся соли кислого сернокислого эфира р-нафтола или свободного р-нафтола, являющегося продуктом распада соли эфира, с полисульфатами ( кислыми солями серной кислоты), которые появляются в реакционной массе в результате гидролитического и термического расщепления сульфосолей. [37]

Значительный интерес представляет также термическая изомеризация гексакиспентафторэтилбензола в бензол Дьюара. [38]

Изомеризация н-бутана. [39]

Другим интересным примером является термическая изомеризация н-бутана в изобутан. В табл. 4 показаны величины изменения свободной энергии для реакции изомеризации н-бутана в изобутан при нескольких температурах, константы равновесия и молярные доли изобутана в равновесных продуктах. [40]

Изомеризация м-бутана. [41]

Другим интересным примером является термическая изомеризация н-бутана в изобутан. В табл. 4 показаны величины изменения свободной энергии для реакции изомеризации к-бутана в изобутан при нескольких температурах, константы равновесия и молярные доли изобутана в равновесных продуктах. [42]

В промышленном масштабе применяется термическая изомеризация л-ксилола или концентратов, полученных после выделения чистых орто - и параизомеров. [43]

Следует также упомянуть о термической изомеризации 1 5 9-циклододекатриена в 1 2 4-триви-нилциклогексен. [44]

В работе [10] по термической изомеризации ц с-2 3-дидей-теровинилциклопропана поддерживается бирадикальный механизм. О Нейл и Бенсон [11, 12] провели на основе теории абсолютных, скоростей реакций довольно обширные расчеты для реакций производных циклопропана и циклобутана с учетом бирадикального-механизма. [45]

Страницы: 1 2 3 4