Cтраница 1
Условия алкилирования описаны в [37]; автор сопоставляет условия и результаты алкилирования бензола тетрамерами пропилена над катализаторами AlCls, HaSOu и HF. Увеличение соотношения бензола к полимерам до 6: 1 приводит к увеличению выхода целевой фракции и уменьшению выхода промежуточных фракций и остатка. Алки-лирование с использованием ШЗС и HF проводилось при температурах 0 - 10 и 5 - 10 соответственно; были получены аналогичные результаты по влиянию молярного соотношения бензола к полимерам. [1]
Условия алкилирования, как и состав продуктов реакции, определяются структурой исходных фенолов-и олефинов, а также особенностями применяемых катализаторов. Повышение молекулярного веса алкена и разветвление его углеродной цепи способствуют протеканию реакции и увеличению выхода алкилфенолов. Так, если этилен алкилирует фенол с заметной скоростью только при температурах выше 200 С [1, 2], то изо-бутилен и высшие алкилфенолы [3-5] могут вести реакцию уже при комнатной температуре. Оптимальными температурами алкилирования фенола этиленом, пропиленом, чизобутиленом и изоами-леном в присутствии алюмосиликатного катализатора [2, 6] пр мольном соотношении исходных компонентов 2 5: 1 и объемной скорости 0 2 ч - 1 являются соответственно 400; 275; 250 и 220 С. [2]
Были разработаны условия алкилирования алкильных групп в борорганических соединениях некоторыми сопряженными олефинами и ре-зкционноспособными галогенидами. Обычные а р-ненасыщенные карбонильные соединения, например акролеин и метил винил кетон ( см. также примеры в схеме 3.7), алкилируют борорганические соединения. [3]
Были разработаны условия алкилирования алкильных групп в борорганических соединениях некоторыми сопряженными олефинами и ре-акционноспособными галогенидами. Обычные а р-ненаеыщенные карбонильные соединения, например акролеин и метил винил кетон ( см. также примеры в схеме 3.7), алкилируют борорганические соединения. [4]
Нами были воспроизведены условия алкилирования на катализаторе BF3 - H2SO4, однако изомерный состав алкилата получился иной. [5]
Позднее в ряде работ уточнялись условия алкилирования и изомерные составы получаемых алкилатов. Молярное отношение толуол: этилен рекомендовано 2: 1, температура ПО С, концентрация A. [6]
Алкилирование в присутствии БСК ( так как бензолсульфокислота очень сильный катализатор и условия алкилирования очень жесткие) протекает при кинетически неконтролируемых условиях, что ведет к получению аномальных продуктов реакции, в частности ди-о-алкилфенолов. В ал-килате имеется также какое-то количество 2 4-ди-алкилфенолов, о - и м-мо-ноалкилфенолов. В случае алкилирования на КУ-2 диалкилфенолов образуется всего около 7 % и 93 % составляют моноалкилфенолы. [7]
В кислотно-катблитических процессах получения моторных алки-литов используются парафиновые углеводороды изостроения С или углеводороды нормального строения С, условия алкилирования которых обеспечивают их предварительную скелетную изомеризацию и образование структуры с третичным атомом углерода. [8]
Советские ученые А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин [40], С. В. Завгородний [41] и другие, продолжая развивать эти исследования, разработали условия алкилирования изопарафинов при помощи фтористого бора, пригодные для промышленного использования. Высокая активность фтористого бора позволяет вести процесс алкилирования в мягких условиях и с высокими выходами алкилированных углеводородов, что дает основание рассчитывать на успешное применение в промышленности катализаторов на основе фтористого бора. [9]
Изомерный состав алкилбензола частично определяется изомерным составом олефина или хлорпарафина, используемого для алкилирования бензола, однако главную роль играют условия алкилирования и природа катализатора. Фтористый водород вызывает изомеризацию олефинов, а А1С13 способен изоме-ризовать олефины, хлорпарафины и полученные алкилбензолы. [10]
![]() |
Алкилирование углеводородов на катализаторе Гудри. [11] |
В работе [3] описано алкилирование толуола, этилбензола, изо-пропилбензола и mpem - бутилбензола пропиленом на катализаторе Гудри. Условия алкилирования: температура 300 С, давление 20 am, объемная скорость 0 5 см3 ( см3 - ч), молярное отношение ароматический углеводород: пропилен 1: 1, продолжительность опыта 3 ч при алкилировании толуола и трет-бутлбензола и 2 3ч при алки-лировании этилбензола и изопропилбензола. [12]
Процесс алкилирования толуола этиленом аналогичен процессу алкилирования бензола. Условия алкилирования меняются в зависимости от применяемого катализатора. В случае алкилирования на хлористом алюминии ( фирма Дау) процесс ведут при атмосферном давлении и температуре 75 - 95 С. [13]
Такого рода структуры в гетероциклическом ряду наиболее интересны были для производных пиридина, где аминоалкильные производные обладают обычно гастаминоподобным или антигистаминным действием. Поэтому были разработаны условия алкилирования гидразина и его производных действием 2 -, 3 - я 4-винил иридинов. Винильная группа, сопряженная с а - или у-положением пиридинового кольца, довольно легко присоединяет гидразин, алкил -, арилгидразины или более сложные структуры, содержащие гидразинную группировку атомов. [14]
Алкилирование сопровождается рядом побочных реакций: полимеризации, сульфирования ароматического соединения, разложения, полиалкилирования. Однако можно так подобрать условия алкилирования, что протекание ненужных побочных реакций будет ограничено. [15]