Успехи - физическая химия
Cтраница 1
Успехи физической химии, Госхимтехиздат, 1934, стр. [1]
Хорошо известно ( Успехи физической химии, гл. IV), что основная частота колебаний, например для случая связи углерод - водород, определяемая из эффекта Рамана, зависит от природы групп, присоединенных к атому углерода. Поэтому соответствующее изменение междуатомных расстояний было бы неудивительно. При изучении эффекта Рамана изменения порядка 10 % являются вполне обычными; они могут быть, вероятно, связаны с аналогичными изменениями равновесных расстояний между двумя колеблющимися атомами, даже когда не наблюдается явление резонанса. [2]
Согласно теории Тейлора ( Успехи физической химии, гл. VII) при высоких температурах идет активированная адсорбция, связанная возможно с диссоциацией на атомы, которая требует значительной энергии активации; скорость адсорбции увеличивается при повышении температуры, как и в случае обыкновенной химической реакции. Ниже увидим, что два типа орто-пара-превращения тесно связаны с двумя видами адсорбции. Из экспериментальных данных следует ( Руммель, 1933 г.), что в случае катализа орто-пара-превращения древесным углем при низких температурах молекулы газа удерживаются на поверхности физическими силами; на некоторых образцах угля водород может быть адсорбирован продолжительное время, но при его десорбции обнаруживается лишь сравнительно слабый сдвиг в сторону равновесия. [3]
Теоретическая химия 74 Успехи общей химии 47 Успехи физической химии 74 Электрохимия растворов 106 Глестон С. [4]
 |
Междуатомные расстояния. [5] |
Кажущаяся аномалия объясняется с помощью волновой механики явлением резонанса ( см. Успехи физической химии, гл. Согласно этому предполагается, что когда молекула может существовать в двух или больше структурных модификациях, имеющих одинаковую или близкую потенциальную энергию, то действительное состояние будет линейной комбинацией возможных форм с энергией меньшей, чем энергия каждой валентной конфигурации. Эти две или больше модификации могут отличаться между собой распределением валентных электронов, но не расположением атомов. [6]
Согласно теории валентности Паулинга, построенной на основе волновой механики ( Успехи физической химии, гл. I), четырехвалентный никель, как в случае тетракарбонила, должен иметь тетраэдрическую структуру. Расстояние С - О равно 1 15 0 02А и близко по величине к нормальному значению для окиси углерода, полученному из спектроскопических данных. А меньше, чем следует для ковалентной одинарной связи. [7]
Структура гидрида бора В2Н6 долго являлась необъясненной с точки зрения валентности ( см. Успехи физической химии, гл. I); была предложена формула, предполагающая существование двух одноэлектронных связей: в случае правильности этого взгляда молекула должна быть парамагнитной. Непосредственное измерение магнитных свойств гидрида затруднительно вследствие его нестабильности, но некоторые определенные сведения по этому вопросу могут быть получены при изучении его влияния на пара-орто-превращение. Фаркас и Заксе ( 1934 г.) нашли, что реакция в присутствии гидрида бора идет настолько медленно, что его молекулы следует считать в основном состоянии определенно не парамагнитными. [8]
Согласно теории, получившей столь успешное применение при изучении гомогенных газовых реакций ( см. Успехи физической химии, гл. V), молекулы будут реагировать только в том случае, если они обладают определенным количеством энергии, известным под названием теплоты, или энергии активации. Реакция происходит только между такими молекулами, которые активировались вследствие приобретения этой энергии. [9]
Это приводит к тому, что в растворе существует определенная концентрация активных молекул реагирующего вещества ( Успехи физической химии, гл. [10]
 |
Константы равновесия процесса диссоциации водорода. [11] |
Величина энергии диссоциации молекулярного водорода, определенная спектроскопически, равна 102800 кал на 1г - мол ( Успехи физической химии, гл. В последнем столбце приведены недостаточно точные данные Лэнгмюра ( 1915 г.) с целью сравнения вычисленных констант с экспериментальными величинами. [12]
Внутримолекулярная энергия двухатомных молекул может быть разделена на: энергию электронов, колебательную энергию и вращательную энергию ( Успехи физической химии, гл IV); функция распределения должна быть просуммирована по каждому из соответствующих энергетических уровней, который заметно отражается на общем результате. [13]
Путь потенциальной энергии реагирующей системы графически изображается на рис. 18, который в действительности представляет собой сечение трехмерной поверхности ( Глесстон Успехи физической химии, гл. [14]
В условиях этих опытов концентрация водородных атомов очень мала, и скорость их рекомбинации слишком медленна, особенно если реакция происходит только в результате тройного столкновения атомов с молекулой, могущей взять часть выделяемой в процессе энергии ( см. Успехи физической химии, гл. [15]
Страницы: 1 2