Cтраница 2
За последние годы были сделаны весьма важные открытия в ряде областей знания, граничащих, с одной стороны, с физической химией, а с другой, - с неорганической или органической химией. Успехи физической химии и предназначается для того же круга читателей, а именно для студентов университета младших и старших курсов и тех, кто, покинув университет, хочет оставаться в курсе последних достижений химии. Ускоренные темпы нашей жизни оставляют мало времени химику-профессионалу, преподавателям или студентам на подробное изучение оригинальной литературы или даже монографий по специальным во просам, появляющихся в печати. [16]
Автор этой книги уже известен советскому читателю. Его Успехи физической химии за короткий срок были изданы дважды на русском языке и пользуются заслуженным успехом. Новая книга Глесстона тесно примыкает к первой. Ряд глав посвящен вопросам, которые обычно относятся к физической химии, так что название Успехи общей химии является в известной мере условным. [17]
Однако продолжавшиеся на протяжении всего XIX столетия попытки ученых реализовать идею синтеза аммиака не давали положительных результатов вплоть до начала XX в. Огромное значение имели успехи физической химии, в результате которых были получены важные результаты, связанные с изучением химического равновесия и кинетики химических реакций. [18]
В большинстве фотохимических реакций первичная стадия происходит вследствие поглощения кванта света. Однако последующие стадии, приводящие к конечному продукту и обусловливающие квантовый выход реакции, обязательно протекают посредством столкновений молекул Успехи физической химии, гл. Если скорость данной фотохимической реакции одинакова в газовой фазе и в растворе, то, очевидно, что молекулы растворителя не могут играть роль дезактиваторов. [19]
Гомогенное соединение водорода с кислородом при температуре около 500 является очень сложным процессом, представляющим собой цепную реакцию с разветвляющимися цепями ( Успехи физической химии, гл. V); если при некоторой постоянной температуре повышать давление, то реакция вдруг переходит во взрыв. Участвующие в распространении цепей радикалы дезактивируются при низких давлениях благодаря столкновениям со стенками сосуда, но как только скорость возникновения цепей несколько превысит скорость дезактивации, то начинается быстрая взрывная реакция. [20]
Соединение двух метильных радикалов приводит к выделе нию большого количества тепла, вероятно 80000 кал на 1 г-мол образующегося этана. Поэтому реакция может произойти только в результате тройного удара с другой молекулой, способной удалить избыток энергии, или в результате столкновения со стенками трубки ( Успехи физической химии, гл. Абсолютная концентрация метильных радикалов в газе низка, поэтому вероятность тройного столкновения во всяком случае очень мала. Совершенно ясно, что соединение радикалов попарно должно итти главным образом на стенках сосуда. Этот вывод частично подтверждается тем фактом, что при употреблении более широкой трубки полупериод жизни значительно увеличивается, так как при этом уменьшается число столкновений за данное время со стенками трубки. [21]
Точки кипения ND8 и DC1, так же как и для DgO, лежат выше, чем для соответствующих соединений водорода, а для DF определенно ниже, чем для HF, то же наблюдается, вероятно, и для уксусных кислот. Неожиданный результат в последнем случае связан, вероятно, с тем фактом, что эти вещества ассоциированы не только в жидкой, но и в парообразной фазе. Имеются основания предполагать, что дейтерная связь, аналогичная координационной водородной связи ( Успехи физической химии, гл. I), определенно прочнее последней, поэтому соединения дейтерия ассоциированы сильнее соответствующих соединений водорода. [22]
Пара-орто-превращение при высоких температурах изучалось на металлах в различной форме, на солях и на окислах; опыты затрудняются отравляющим действием кислорода, сероводорода и других типичных катализаторных ядов и смазки для кранов. Наблюдается параллелизм между активностью катализаторов в процессах па-ра-орто-превращения и гидрогенизации; в обоих случаях платина, никель и железо гораздо эффективнее серебра, меди или золота. Для обоих видов реакции небольшие количества кислорода повышают активность платинового катализатора. Кажущийся порядок реакции для процесса превращения лежит во всех случаях между нулем и единицей; это указывает на то, что реакция идет в адсорбированном слое ( Успехи физической химии, гл. [23]
В настоящее время принято считать, что даже мономолекулярные реакции для своего осуществления требуют столкновений, посредством которых молекулы получают необходимую энергию активации. По существу различие между моно - и бимолекулярными реакциями состоит в том, что в то время как при бимолекулярной реакции за эффективным столкновением непосредственно следует реакция, при мономолекулярной реакции между столкновением и превращением молекул протекает определенный промежуток времени, в течение которого энергия, повидимому, перераспределяется по различным степеням свободы. Пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации, а не ее квадрату, объясняется тем, что молекула может дезактивироваться благодаря столкновению с другой молекулой в течение этого промежутка времени. При низких давлениях, когда средний промежуток времени между столкновениями становится больше промежутка времени между активацией и превращением, процесс должен стать в кинетическом смысле бимолекулярным. Это действительно наблюдалось для большого числа так называемых газовых мономолекулярных реакций ( Успехи физической химии, гл. [24]