Cтраница 2
Реакция декаборана с замещенными ацетиленами широко используется при получении производных карборана, которые могут служить исходными продуктами для получения термостойких полимеров. Реакция сопровождается образованием побочного продукта неустановленного строения, который при 180 - 200 С реагирует с изопропенилацетиленом, образуя изопропилкарборан. Этот побочный продукт в ходе реакции выпадает в осадок. Образование побочного продукта не только снижает выход целевого продукта, но и затрудняет выделение его из реакционной смеси. Чтобы выделить побочный продукт в виде осадка, реакционную смесь после отгонки ацетонитрила и растворителя разбавляют пентаном. Важно перед этим полностью отогнать ацетонитрил, что достигается при проведении реакции в толуоле легче, чем в бензоле. [16]
Выделяющийся водород определяют гаэометрически. Этот метод позволил определять примеси пероксидных соединений в производных ацетилена, таких как изо - пропил - и изопропенилацетилены. [17]
Располагая выработанным, таким образом, способом получения карбинола, в дальнейшем мы продолжали работу в сторону изыскания наиболее выгодного способа получения из него изопрена и изопренового каучука. В то же время нельзя было удержаться от того, чтобы не познакомиться ближе со свойствами хлоризопренового каучука, который американцы получили присоединением хлористого водорода к изопропенилацетилену, образующемуся при дегидратации карбинола, который в кратком описании они характеризовали в практическом отношении как многообещающий. В этом последнем направлении мы работали главным образом, не оставляя, однако, и работы в направлении получения изопрена и изопренового каучука. Дегидратация карбинола производилась или в паровой фазе пропусканием через трубку, нагретую до 250, содержащую безводный сульфат магния, или перегонкой с разведенной серной кислотой. [18]
Они получили некоторые из них дегидратацией соответствующих третичных ацетиленовых спиртов, синтезированных, по методу Мерлинга, из ацетилена и соответственных кетонов при содействии амида натрия, исследовали продукты присоединения к ним хлористого водорода и продукты их полимеризации и отметили, что хлоропродукт, получаемый присоединением хлористого водорода к изопропенилацетилену, дает полимер, по своим свойствам могущий иметь практическое значение. [19]
Указанное модифицированное волокно получают из сополимера акрило-нитрила ( АН) и изопропенилэтинилтриметйлщшеридола ( ИПЭПК), синтезированного в Институте химии АН Таджикской ССР. Название нитрон К означает нитрон карбинольный. Изопропенилэтилтриметилпиперидол был получен конденсацией изопропенилацетилена и замещенного пиперидола. [20]
В присутствии платиновой черни обе связи гидрируются почти с одинаковой скоростью, в то время как гидрирование на палладии по Паалю или с палладием, нанесенным на никеле поГинсбергу, для двойной связи, идет медленнее. Опыты с фенилацетиленом, изопропенилацетиленом, дивинилом и изопреном подтвердили эти данные. [21]
Дальнейшее превращение ацетиленового спирта в изопрен может осуществляться двумя путями. По первому варианту, подробно изученному еще Фаворским, ацетиленовый спирт подвергается селективному гидрированию с получением соответствующего изоамиленового спирта - диметилвинилкарбинола. По другому варианту ацетиленовый спирт вначале дегидратируется с получением изопропенилацетилена, а затем последний подвергается селективному гидрированию в изопрен. [22]