Cтраница 1
Изопропенилфенол дает с хлоридом железа в спирте характерное коричневое окрашивание. [1]
Под действием НС1 n - изопропенилфенол превращается в тот же катион II и, соединяясь с молекулой фенола, образует дифенилолпропан. [2]
При разложении дигидроперекиси оксигидроперекись превращается в оксифенилдиметилкарбинол, немедленно дегидрирующийся в изопропенилфенол, а примеси моногидроперекиси расщепляются на изопропилфенол и ацетон. [3]
Из двух ступеней реакции ( конденсация ацетона с фенолом и присоединение карбкатиона n - изопропенилфенола к фенолу) стадией, определяющей скорость процесса, Шнелл и Кримм считают первую ступень, однако они не приводят в доказательство каких-либо кинетических измерений. [4]
Если для получения трис-фенола I используют щелочные катализаторы21, то часть дифенилолпропана разлагается и при этом образуются фенол и необходимый для реакции n - изопропенилфенол. [5]
Исследованиями НИИССа199 показано, что путем крекинга в вакууме фенольной смолы, образующейся при синтезе дифенилолпропана в присутствии катионита КУ-2, возможно получать фенол и n - изопропенилфенол и на их основе осуществить синтез дифенилолпропана. [6]
Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени: конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона n - изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона я-изопропенилфенола. [7]
В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения ( дифенилолпропан, фенол, соединение Диа-нина, орто-пара - и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2 4 4-три-метил - 2 -оксифлаван, д-изопропил - и n - изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные ( трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании. [8]
В заключение отметим, что реакции деалкилирования п-трет-бутилфенола, n - трег-октилфенола, сложного фенола и дифенилолпропана могут быть доведены до конца, так как получающиеся при этом непредельные соединения выводятся из зоны реакции в результате испарения изобутилена, диизобутилена, фенола, в результате испарения или превращения а-метилстиро-ла и n - изопропенилфенола в другие устойчивые в принятых ус-ловиях соединения. [9]
Как отмечалось выше, Браун66, исследовавший расщепление ( термическое и в присутствии водорода) различных диоксидифенил-метанов, установил, что оно происходит с образованием ароматических и алкенилароматических оксисоединений. При расщеплении дифенилолпропана выделить алкенилароматическое оксисоединение ( n - изопропенилфенол) не удается, так как оно вследствие диспро-порционирования превращается в n - изопропилфенол и смолообраз-ные продукты. [10]
Выделение основных продуктов - дифенола и ацетона - из разложенной смеси производится ректификацией. Кроме того, во избежание потерь резорцина вследствие его конденсации с изопропенилфенолом рекомендуют кубовый остаток после отгонки ацетона и резорцина подвергать термическому расщеплению ( при 200 - 400 С), что приводит к образованию исходных изопропенилфенола и резорцина. Изо-пропенилфенол, являющийся основным побочным продуктом процесса, может найти применение в производстве некоторых полимерных материалов. [11]
Из маточного раствора в ректификационной колонне 9 регенерируют растворитель, возвращаемый на стадию перекристаллизации. Остаток от регенерации растворителя еще содержит значительное количество дифенилолпропана и побочных веществ ( изопропенилфенол), способных к образованию дифенилолпропана. Поэтому часть остатка после дополнительной обработки в блоке 10 возвращают на синтез, направляя тяжелые примеси на сжигание. [12]
Оптимальными условиями для течения данной реакции являются температура реакции 70 и наличие фосфорной кислоты с удельным весом 1.7 - 1.8. В этом случае выход продуктов сильно возрастает по сравнению с тем случаем, когда реакция проводится с более крепкой кислотой, но при более низком температурном режиме. В продуктах реакции ( фракция, кипящая от 180 - 190) обнаружено также присутствие аллилового эфира фенола вследствие неполной изомеризации его в изопропенилфенол, 2-метилкумаран и хроман. [13]
Первая попытка объяснить механизм реакции конденсации фенола с ацетоном была сделана Дианиным. Позже Браун [99] на основе своих исследований термического разложения производных 4 4 -дио-ксидифенилметана установил, что промежуточным продуктом в реакции ацетона с фенолом в присутствии минеральной кислоты является П - изопропенилфенол. [14]
Выделение основных продуктов - дифенола и ацетона - из разложенной смеси производится ректификацией. Кроме того, во избежание потерь резорцина вследствие его конденсации с изопропенилфенолом рекомендуют кубовый остаток после отгонки ацетона и резорцина подвергать термическому расщеплению ( при 200 - 400 С), что приводит к образованию исходных изопропенилфенола и резорцина. Изо-пропенилфенол, являющийся основным побочным продуктом процесса, может найти применение в производстве некоторых полимерных материалов. [15]