Cтраница 3
В обычных условиях присоединение НВг протекает по правилу В. В. Марковникова и, например, из пропилена образуется бромистый изопропил. Такое действие перекисей и в данном случае называют перекисным эффектом. [31]
Скилл, Аллен, Гилмор [125] и Уилейс сотрудниками [126] показали, что радикальное цепное хлорирование бромистого изопропила дает среди других продуктов 1-бром - 2-хлорпропан, а бромистого торет-бутила - 1-бром - 2-хлор - 2-метилпропан. [32]
Скилл, Аллен, Гшшор [125] и Уилей с сотрудниками [126] показали, что радикальное цепное хлорирование бромистого изопропила дает среди других продуктов 1-бром - 2-хлорпропан, а бромистого mpem - бутила - 1-бром - 2-хлор - 2-метилпропан. [33]
В лаборатории имеются следующие галогеналкилы: 1) бромистый этил, 2) йодистый метил, 3) бромистый изопропил, 4) третичный йодистый бутил, 5) нормальный хлористый бутил. [34]
Обратная реакция совершается здесь вопреки указаниям Аронштейна, который, открывши способность нормального бромистого пропила превращаться при нагревании в бромистый изопропил, правильно указал, что превращение это ограничено пределом, по, основываясь на своих недостаточно обстоятельных наблюдениях, сделал неправильный вывод о неспособности бромистого изопропила обратно превращаться в нормальный бромистый пропил. [35]
Аронштейн [2], который нашел, что реакция доходит до некоторого предела; но сделанная им же попытка обратного превращения бромистого изопропила в бромистый пропил не увенчалась успехом. [36]
К 58 г ( 0 31 моль) тетраэтилгермана прибавляют 1 5 г Рехбромистого алюминия и 5 - 7 мл бромистого изопропила. [37]
Скорость гидролиза уменьшается при замещении метильной группой одного из двух атомов водорода в молекуле бромистого метила, достигая минимума в случае бромистого изопропила, когда наблюдаются реакции как первого, так и второго порядка, хотя реакция второго порядка все еще преобладает. Скорость реакции резко возрастает при введении третьей метильной группы ( бромистый трет-бутил), становясь независимой от концентрации гидроксильных ионов, что соответствует реакции первого порядка. [38]
При попытке синтеза углеводородов типа триалкилме-тана с разветвленной боковой цепью из 7 -диоктилкстона по реакции Гриньяра было1 констатировано на примерах взаимодействия с бромистым изопропилом и 5 - бромнонаном80 - 100 % - ное восстановление диоктилкетона. Таким образом, указанная выше схема синтеза этих углеводородов через кетоны, отличающиеся радикалами значительной длины, удобна лишь для случаев взаимодействия с н-галоидалкплами. По крайней мере это следует сказать о предельных галоидалкилах. В случае непредельных и особенно первичных галоидалкилов в реакции могут быть использованы и разветвленные галоидалкилы этого типа. [39]
Названия моногалогенпроизводных часто производят от названий соединенных с галогеном радикалов с добавлением прилагательного, образованного из названия галогена: йодистый метил, бромистый изопропил, хлористый винил. [40]
Если это так, то при высоких температурах обратная цепная реакция возможна не только для нормального бромистого пропила, но и для бромистого изопропила. Теоретически это вполне понятно, так как при высоких температурах образующийся при распаде изопропилбромида по реакции 1) радикал СН3 - СВг - СН3 способен к реакциям изомеризации. Изомеризация этого радикала может происходить либо путем изомеризации самого радикала, либо ( что более вероятно) путем реакции обмена с молекулой изопропилбромида. [41]
Если это так, то при высоких температурах обратная цепная реакция возможна не только для нормального бромистого пропила, но и для бромистого изопропила. Теоретически это вполне понятно, так как при высоких температурах образующийся при распаде изопропилбромида по реакции 1) радикал СН3 - СВг-СН3 способен к реакциям изомеризации. Изомеризация этого радикала может происходить либо путем изомеризации самого радикала, либо ( что более вероятно) путем реакции обмена с молекулой изопропилбромида. [42]
Так в результате свободнорадикальной цепной реакции присоединения бромистого водорода к пропилену образуется бромистый - пропил, в то время как при ионном присоединении получается бромистый изопропил. Имеющиеся в настоящее время данные показывают, что ориентация в свободнорадикальных цепных реакциях присоединения может быть устапоилена с учетом относительной стабильности радикалов, промежуточно возникающих на стадии присоединения, и исходя из предположения, что продукт реакции образуется из более стабильного радикала. Предположения об относительной стабильности радикалов основаны на предпосылке, что по убыванию стабильности радикалы можно расположить в такой ряд: третичные вторичные первичные. [43]
Так, в результате свободнорадикальной цепной реакции присоединения бромистого водорода к пропилену образуется бромистый я-пропил, в то время как при ионном присоединении получается бромистый изопропил. Имеющиеся в настоящее время данные показывают, что ориентация в свободнорадикальных цепных реакциях присоединения может быть установлена с учетом относительной стабильности радикалов, промежуточно возникающих на стадии присоединения, и исходя из предположения, что продукт реакции образуется из более стабильного радикала. Предположения об относительной стабильности радикалов основаны на предпосылке, что по убыванию стабильности радикалы можно расположить в такой ряд: третичные вторичные первичные. [44]
Почему скорость гидролиза третичного бромистого бутила в 80 % - ном этаноле при 55 С в 5 - Ю3 раз больше, чем у бромистого изопропила. В каких условиях гидролиз 2-иод - 2-метилпентана будет протекать наиболее легко: Н2о спирт; Н2О ацетон; Н2О муравьиная кислота. [45]