Изоструктурность

Cтраница 3

Замена калия двузарядным барием при одновременном замещении кремния на алюминий по схеме BaAl-KSi увеличивает энергию кристаллической решетки, что приводит к повышению температуры плавления, которая при изоструктурности различных соединений находится в прямой зависимости от величины энергии решеток. Если замещения калия на барий резко сказываются на твердости слюд в сторону ее возрастания ( при полном замещении твердость слюды возрастает примерно вдвое), то твердость слюды, содержащей в небольшом количестве натрий, литий и даже кальций в ХП-кратной координации, несколько ниже, чем твердость калиевого фторфлогопита. [31]

Замена калия двузарядным барием при одновременном замещении кремния на алюминий по схеме BaAl - - KSi увеличивает энергию кристаллической решетки, что приводит к повышению температуры плавления, которая при изоструктурности различных соединений находится в прямой зависимости от величины энергии решеток. Если замещения калия на барий резко сказываются на твердости слюд в сторону ее возрастания ( при полном замещении твердость слюды возрастает примерно вдвое), то твердость слюды, содержащей в небольшом количестве натрий, литий и даже кальций в ХП-кратной координации, несколько ниже, чем твердость калиевого фторфлогопита. [32]

В системе Li20 - Si02 - Li20 - Al203 - 4SiO2, а также в двух разрезах системы Li20 - Si03 - 1л20 - А12Оз 48Ю2 - Si02 выявлен параллелизм между структурой исследованных стекол, их местом в соответствующей диаграмме состояния, кривыми Та-состав и Дг-состав, что можно истолковать в пользу принципа изоструктурности и корреляции и представлений о разнообразии структур стекол и их периодического изменения как функции состава. [33]

Проведено уточнение определенной ранее [2] структуры. Подтверждена изоструктурность с RuC2 и принадлежность к. Расстояния М - О в координационном октаэдре Os неодинаковые ( как и в структуре RuO2; см. реф. Os-О короткие и равны 1 962 0 013, четыре более длинные - 2 006 0 008 А. Кратчайшее расстояние Os-Os равно 3 184 А. По мнению авторов, связь металл - металл отсутствует. [34]

Положение мезолита, псевдомезолита, эпидесмина, стеллерита ц птилолита здесь несколько иное, чем в оригинале Винчелла. Мезолит п псевдомезолит ввиду изоструктурности их с натролитом и сколеци-тэм, рассматриваются совместно с ними. Эпидесмин и стеллерит отнесены по Пабсту к стильбиту. Птилолит вследствие близости его к мордениту описывается совместно с этим последним. [35]

Такие соединения, как РаО2, АтО2 и СтО2, вполне стабильны, несмотря на то, что для протактиния четырехвалентное состояние неустойчиво, а для америция и кюрия, в водных растворах оно вообще не существует. Наличие актинидного сжатия и изоструктурность многих классов соединений актинидов и лантанидов являются наилучшим доказательством того, что актиниды являются переходными элементами. [36]

Многие вещества, имеющие подобное химическое строение ( однотипный молекулярный состав компонентов), могут образовывать одинаковые кристаллические решетки. Это явление носит название изоструктурности. Если эти вещества имеют к тому же еще достаточно близкие размеры элементарных ячеек, то они могут одновременно участвовать в образовании единой кристаллической решетки, при этом получаются смешанные кристаллы. Такое явление называется изоморфизмом. Смешанные кристаллы являются совершенно однородными смесями твердых веществ. Поэтому по аналогии с жидкостями их еще называют твердыми растворами. Смешанные кристаллы могут быть двух видов. В одном случае они образуются путем взаимного замещения ( внедрения, вычитания) отдельных составных частей молекул или ионов, в другом - путем замещения целых молекул или их агрегатов. [37]

Цепочка МХ3 в структуре K2ZrO3. [38]

У) - тетрагональная пирамида, причем апикальная связь М - О короче, чем четыре остальные, а атом металла лежит выше основания пирамиды. В заключение отметим, что изоструктурность соединений Sn ( IV) и Pb ( IV) является довольно распространенным явлением. [39]

На монокристаллах ферроцианида бария Ba2 [ Fe ( CN) 6 ] [1116] определена элементарная ячейка. Информация о структурах других ферроцианидов имеется только из рентгенограмм и электронограмм, полученных методом порошка, и в небольшом числе случаев из предполагаемой изоструктурности с другими соединениями. Эти данные иногда позволяют ориентировочно определить координаты атомов, межатомные расстояния и тип структуры. В большинстве же случаев определены только симметрия, размеры элементарных ячеек и вероятные пространственные группы. [40]

Однако по существу я эти ферроцианиды целесообразно рассматривать в типе структур / 25, характеризующемся гранецентрированной кубической ячейкой, так как они имеют аналогичную структуру, и здесь четко устанавливается изоструктурность рассматриваемых соединений. [41]

С помощью более сложных процедур, но также достаточно надежно, индицируются дебаеграммы кристаллов средней категории ( тетрагональных и гексагональных) при условии, что параметры а, с их решетки не слишком велики. Что касается индицирования дебае-грамм кристаллов низших сингоний, то оно сопряжено с большими трудностями и возможно главным образом в тех случаях, когда заранее известны примерные параметры решетки, например, на основе изоструктурности исследуемого вещества и соединения, для которого параметры известны, или при изучении твердых растворов замещения, когда параметры решетки лишь незначительно изменяются по сравнению с ( известными) параметрами решетки исходного соединения. В этом заключается основной недостаток метода порошка. Он усугубляется тем обстоятельством, что линии дебаеграммы, отвечающие - разным pqr, часто накладываются друг на друга, и в тем большей степени, чем больше параметры решетки. [42]

С помощью более сложных процедур, но также достаточно надежно, индицируются дебаеграммы кристаллов средней категории ( тетрагональных и гексагональных) при условии, что параметры а, с их решетки не слишком велики. Что касается индицирования дебае-грамм кристаллов низших сингоний, то оно сопряжено с большими трудностями и возможно главным образом в тех случаях, когда заранее известны примерные параметры решетки, например, на основе изоструктурности исследуемого вещества и соединения, для которого параметры известны, или при изучении твердых растворов замещения, когда параметры решетки лишь незначительно изменяются по сравнению с ( известными) параметрами решетки исходного соединения. В этом заключается основной недостаток метода порошка. Он усугубляется тем обстоятельством, что линии дебаеграммы, отвечающие разным pqr, часто накладываются друг на друга, и в тем большей степени, чем больше параметры решетки. [43]

Параметры ячеек смешанных ферроцианидов изоструктурных. [44]

Атомы цезия размещаются как в позициях замещаемых атомов Реш, так и в вакансиях двух позиций атомов цезия. В приложении ( табл. 36, № № 78 - 81) и табл. 35 приведены рентгенометрические данные [1653] для смешанных ферроцианидов цезия со стронцием и свинцом в гидратированном и обезвоженном состояниях, рентгенограммы которых настолько сходны, что можно предполагать изоструктурность этих соединений в обоих состояниях. Типичным представителем указанной группы может быть Cs2Pb [ Fe ( CN) 6 ], для которого получены [1653] удовлетворительные рентгенограммы порошков со сравнительно четкими линиями. Вода в цезиевосвинцовом ферроциани-де цеолитного типа, а в цезиевостронциевом - адсорбционного типа, так как он кристаллизуется в безводной форме. Следует, однако, отметить, что линии на рентгенограммах свежеприготовленных препаратов размыты, а после обезвоживания и сушки при 135 С линии сравнительно четкие, что указывает на укрупнение кристаллов. Периоды ячейки после удаления воды при 135 - 140 С для Cs2Pb [ Fe ( CN) e ] - H20 не изменяются в пределах погрешности измерения, а периоды ячейки безводного Cs2Sr [ Fe ( CN) 6 ] увеличиваются приблизительно на 0 18 - 0 24 А, что дополнительно исследуется. [45]

Страницы: 1 2 3 4