Cтраница 4
Для целенаправленного синтеза материалов заданного фазового состава существенное значение имеет знание диаграмм состояния систем, поскольку в них запрограммированы все первичные фундаментальные данные, позволяющие проводить обобщения и устанавливать определенные закономерности. Наряду с детальным изучением процессов кристаллизации в системах в широких пределах температур и концентраций, определением факторов, влияющих на характер образования и стабильности фаз, должное внимание уделяется вопросам выращивания монокристаллов, минералогии и кристаллохимии ( полиморфизм, изоморфизм, изоструктурность, изотипность), расчету кривых ликвидуса систем. [46]
К сожалению, из структурных данных не ясно, относится ли первое утверждение только к высокоспиновым соединениям металлов четвертого периода или также к низкоспиновым. Изоструктурность селеноцианатного и роданидного диоксимов ( см. табл. 2) доказывает, что обращение группы одинаково характерно как для серы, так и для селена. [47]
Всего выявлено более 30 различных структурных типов; расшифровано строение около 20 из них. С учетом изоструктурности это позволяет получить представление о строении примерно 40 соединений рассматриваемого класса. [48]
В качестве партнеров молибдена и вольфрама выступают главным образом щелочноземельные элементы и переходные металлы четвертого периода - Mn, Fe, Co, Ni, Zn, а также Cd. Общее число выявленных ( разных) структурных типов не превышает 15; расшифровано строение около 10 из них. Однако вследствие широко распространенной здесь изоструктурности это дает представление о строении примерно 50 двойных и более чем 100 тройных соединений родственного состава и строения. [49]
Хорошо известное структурное подобие соединений металлов пятого и шестого периода, расположенных друг под другом в одной и той же подгруппе, особенно характерно для кислородных соединений. Многие молибдаты и вольфраматы изоструктурны. В большом числе случаев при отсутствии формальной изоструктурности наблюдается глубокая аналогия в строении координационных полиэдров обоих металлов. В ряде случаев, наоборот, обнаруживается специфическое различие в тонких деталях их стереохимии. [50]
Рентгенограммы соединения с избытком Са ( снятые методом порошка) были предположительно предписаны кубической симметрии, хотя некоторые слабые линии рентгенограмм не были иденти -, фицированы. Отмечается, что для получения рентгенограмм кубической симметрии необходим избыток Са. Полагают [1], что данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об изоструктурности Ca2Ge и CaaSi. Окончательно кристаллическая структура СазОе не установлена. [51]
АН СССР Н. А. То-роповым, является изучение фазовых равновесий в поликомпонентных силикатных и им подобных системах в широком диапазоне температур и концентраций. Изучению фазовых равновесий в системах сопутствует исследование и решение весьма широкого круга вопросов, таких как синтез новых соединений в виде поли - и монокристаллов и их твердых растворов с установлением последовательности их кри-сталлохимических превращений ( полиморфизм, изоморфизм, изоструктурность, изотшшость), исследование процессов кристаллизации, кинетики и механизма кристаллообразования, определение взаимосвязи между строением, фазовым составом и свойствами вещества. Исследования лаборатории направлены на дальнейшее развитие общих положений физической химии, кристаллохимии, минералогии силикатов и их аналогов и составляют научную основу одного из разделов неорганического материаловедения. Это новый класс химических соединений, который систематически и всесторонне стал изучаться в Институте химии силикатов. [52]
Экзоэффект при 562 ( образец 3) отвечает образованию еще одной неизвестной фазы Но2 ( Мо04) о, которую назовем Л - модификадией. Ниже приведены d ( A) ее линий: 5 08, 4 51, 4 36, 4 29, 4 06, 3 59, 3 56, 3 47, 3 43, 3 38, 3 36, 3 26, 3 18, 3 13, 3 09, 3 05, 2 97, 2 94, 2 86, 2 83, 2 72, 2 65, 2 56, 2 54, 2 356, 2 336, 2 297, 2 279, 2 182, 2 063, 2 026, 2 005, 1 984, 1 970, 1 937, 1 918, 1 869, 1 860, 1 817, 1 779, 1 768, 1 753, 1 740, 1 717, 1 703, 1 661, 1 652, 1 622, 1 600, 1 582, 1 572, 1 545, 1 467 1 447, 1 433, 1 406, 1 387, 1 373, 1 350, 1 338, И - я Л - модафикации не изоструктурны одна с другой, а также с другими модификациями редкоземельных молибдатов. Правда, И-фаза, на первый взгляд, может показаться изоструктурной Ь - модификациям редкоземельных молибдатов [1-3], но более внимательный анализ рентгенограмм И - и - фаз показывает лишь некоторое сходство в общих чертах, что не позволяет сделать вывод об изоструктурности И - и Ц - модификаций. [53]
![]() |
Структурные мотивы галогенидов четырехвалентного молибдена а - - МоС1. и - NbCU.| Две серии изоетруктурных соединений состава Na2MFe и параметры их решеток ( А. [54] |
Комплексные галогениды четырехвалентного молибдена в твердом состоянии были получены лишь сравнительно недавно. Каждый атом металла в структуре y - Na2UFe, согласно Захариазену [459], координирован восемью атомами фтора. Однако, поскольку исследование у - Na2UFe было проведено по порошкограмме, полной уверенности в правильном определении структуры быть не может. Кроме того, изоструктурность не обязательно означает полное сохранение координационного числа. [55]
Колумбит и танталит, имеющие общую формулу ( Fe, Mn) ( Nb, Та) 2Ов, являются представителями ряда минералов, крайними членами которого будут чисто ниобиевые и чисто танта-ловые разности. Точной границы между колумбитами и танталитами практикой не установлено. Переходные разности рассматриваются одними авторами как следствие полного и неограниченного изоморфного замещения колумбита танталитом, другими - как механическая смесь нескольких чистых компонентов. Примеси других элементов объясняются вростками касситерита, уранинита, циртолита, циркона, монацита, микролита и других минералов. Примесь титана объясняется изоморфным вхождением этого элемента в кристаллическую решетку колумбито-танталитов вследствие их изоструктурности с брукитом. [56]