Cтраница 2
Аннигиляция вакансий при их малых скоплениях вносит добавочную долю в избыточное сопротивление. Таким образом, снижение сопротивления при аннигиляции вакансий незначительно. [16]
Результаты, полученные Ухара [67-70], подтверждают данные Роберт-сона, так как они показывают, что происходит заметное уменьшение каталитической активности никелевой проволоки, подвергнуто. Согласно Клареброу [73-76], при отжиге именно в этой области тем -: ператур наблюдается аннигиляция вакансий на поверхности подвергнутой холодной обработке никелевой проволоки. [17]
Атомы бора и углерода являются центрами захвата междоузельных атомов, поэтому можно понять их влияние на процесс образования дивакансий. Эти исследования показали, что экспериментальные зависимости могут хорошо описываться расчетными, если атомы кислорода действуют как центры захвата [77], предотвращая тем самым прямую аннигиляцию вакансии и междоузельного атома кремния. [18]
Но система, к которой должен относиться этот расчет, не может быть ни MG / G, ни MG / M ( пар), которые используют для определения энергии активации самодиффузии в полупроводниках л-типа. Это должна быть система MG / M ( металл), и полное уравнение реакции на внутренней границе раздела ( в которую для упрощения включены стадии образования и аннигиляции вакансий в металле) отражает процесс формирования дефектов в фазе MG на контакте с металлом в твердой фазе. [19]
При быстром охлаждении при закалке или в процессе сварки в металле также фиксируется неравновесная концентрация вакансий. Равновесная концентрация вакансий С р зависит от рода металла и увеличивается с температурой. При охлаждении Cvp уменьшается в результате аннигиляции вакансий на стоках, которыми служат внешние поверхности, границы зерен ( субзерен) и дислокации. При ускоренном охлаждении С р не успевает установиться, поэтому в металле фиксируется часть числа вакансий, соответствующего более высоким температурам. [20]
Поскольку разность сопротивлений в процессе деформации изменяется, равновесие между долями сопротивления, очевидно, нарушается. Аннигиляция вакансий происходит как при дислокациях, так и посредством образования малых скоплений вакансий. В полуцикле ( см. рис. 4, б) растяжения процесс аннигиляции вакансий уменьшается. [21]
Если в рассмотренном ранее тройном сплаве учесть вакансии, то атомы примеси, размещенные в узлах решетки, и атомы растворителя становятся подвижными. Это приводит к возможности образования ряда комплексов, которые влияют на поток внедренных атомов. Блуждание вакансии вблизи изолированного атома - первый из возможных вариантов. Присутствие внедренного атома изменяет частоту скачков вакансии, и, вероятно, вакансия меняет частоту прыжков внедренного атома; такой комплекс мог бы привести к аннигиляции вакансии при попадании междоузельного атома в вакантный узел. Кроме того, при образовании комплексов потоки изменяются. Эти два явления могли бы также иметь место, если один или несколько из соседних узлов вакансии занимают атомы другой примеси. Аннигиляция пары примесь - вакансия при попадании в пустой узел внедренного атома, конечно, изменила бы частоту скачков атомов примеси, располагающихся в узлах; поэтому присутствие внедренных атомов уменьшило бы поток этой примеси. Такое захватывание, очевидно, приведет к появлению недиагональных феноменологических коэффициентов LIK, ifcK, поскольку присутствие и, следовательно, химический потенциал одной из примесей влияют на подвижность другой. [22]
Лучше подходит вакансионная модель. При определенных условиях, часто реализуемых практически ( например, после закалки), в металлах возникает избыточная концентрация вакансий. Поскольку граница зерна действует как сток, диффундирующие к поверхности раздела вакансии ( при наличии взаимодействия) тянут за собой примесные атомы. Результат этого движения определяется энергией взаимодействия вакансий с атомами примеси и конкурирующим процессом - аннигиляцией вакансий на границах, приводящей к уменьшению свободной энергии. [23]
Во всех приведенных выше экспериментах кристаллы не находятся в состоянии химического равновесия. Наблюдаемые эффекты либо связаны с установлением нового равновесия, либо являются результатом концентрационного градиента. Необходимо различать эти два случая. Первый случай характерен для соединений с простым отклонением от стехиометрии, когда отсутствует вторая фаза. Например, при последовательных термообработках в парах серы и кадмия кристаллов CdS, слабо легированных донором, материал приобретает попеременно изолирующие или проводящие свойства. Обычно считают, что такие процессы обусловлены созданием и аннигиляцией вакансий, компенсирующих доноры. Указанные процессы термообработки CdS могут протекать либо в результате введения и удаления с помощью диффузии вакансий кадмия, либо путем образования френкелевской пары рядом с атомом донорной примеси. При этом может наблюдаться диффузия меж-доузельного кадмия. В таких случаях наиболее правильное объяснение определяется тем, что стехиометрический кристалл в совокупности с любыми химическими добавками ( которые, как полагают, являются относительно устойчивыми) считают одним компонентом, а природные дефекты - вторым быстро диффундирующим компонентом. Это равносильно тому, что природные дефекты в совершенной решетке рассматриваются как примеси. Таким образом, наблюдаемые скорости диффузии характерны для быстро диффундирующих природных дефектов. [24]
В противоположность призматическим и сидячим дислокационным петлям геликоидальные дислокации и источники переползания явдяются дислокационными дефектами, которые образуются при неоднородном выделении вакансий. Появление геликоидальных дислокаций или источников зависит главным образом от свойств исходной дислокации, которая может действовать как сток для вакансий. В принципе первоначальная дислокация, необходимая для образования геликоидальной дислокации или источника переползания, может быть создана призматическим выдавливанием. Однако некоторые из наблюдаемых геликоидальных конфигураций указывают на присутствие дополнительно наложенных сдвиговых напряжений. Целью этой статьи является обсуждение зарождения, роста и кристаллографии различных дислокационных дефектов, найденных в сплавах на основе алюминия после закалки и старения. Особое внимание было уделено прямому наблюдению дефектов с помощью электронной микроскопии на просвет и в особенности разнообразным дефектам, образующимся при аннигиляции сверхравновесных вакансий. [25]
Эта решетка состоит из кислородных октаэдров, центры которых заняты металлическими ионами. Непрерывность решетки достигается обобществлением вершин соседних октаэдров. Под воздействием напряжения сдвига часть структуры может сместиться так, что соседние октаэдры будут связаны между собой не только вершинами, но и ребрами. За счет уплотнения структуры в параллельных плоскостях соотношение М: О увеличивается. В зависимости от направления гипотетической скалывающей силы плоскости скола могут иметь различные индексы. Для структур Do9 характерно образование гомологического ряда М Озп-1 с п 8, 9, 10, 11, 12 и 14, отдельные гомологи которого отличаются лишь частотой повторения плоскостей сдвига. Естественно задать вопрос, каковы реальные диффузионные процессы, приводящие к образованию структуры сдвига. В модели Гадо [47] предполагается, что анионные вакансии, возникающие при потере кислорода, упорядочиваются в стенки, вдоль которых происходит кристаллографический сдвиг с аннигиляцией вакансий. Поскольку аннигиляция вакансий может происходить лишь при высокой концентрации ( для реакции 20WO3 - - W2oO59 / 2О2 плотность вакансий должна составлять 3 7 %), сдвигу должно противодействовать образование сверхструктуры, что часто наблюдают экспериментально. [26]
Эта решетка состоит из кислородных октаэдров, центры которых заняты металлическими ионами. Непрерывность решетки достигается обобществлением вершин соседних октаэдров. Под воздействием напряжения сдвига часть структуры может сместиться так, что соседние октаэдры будут связаны между собой не только вершинами, но и ребрами. За счет уплотнения структуры в параллельных плоскостях соотношение М: О увеличивается. В зависимости от направления гипотетической скалывающей силы плоскости скола могут иметь различные индексы. Для структур Do9 характерно образование гомологического ряда М Озп-1 с п 8, 9, 10, 11, 12 и 14, отдельные гомологи которого отличаются лишь частотой повторения плоскостей сдвига. Естественно задать вопрос, каковы реальные диффузионные процессы, приводящие к образованию структуры сдвига. В модели Гадо [47] предполагается, что анионные вакансии, возникающие при потере кислорода, упорядочиваются в стенки, вдоль которых происходит кристаллографический сдвиг с аннигиляцией вакансий. Поскольку аннигиляция вакансий может происходить лишь при высокой концентрации ( для реакции 20WO3 - - W2oO59 / 2О2 плотность вакансий должна составлять 3 7 %), сдвигу должно противодействовать образование сверхструктуры, что часто наблюдают экспериментально. [27]