Cтраница 3
Большая часть получаемого сейчас промышленностью полипропилена характеризуется довольно высокой изотактичностью, но нет основательных причин отка. [31]
![]() |
Влияние внутренней вязкост.. полипропилена на вид диаграммы испытания полимера на растяжение. [32] |
Большая часть получаемого сейчас промышленностью полипропилена характеризуется довольно высокой изотактичностью, но нет основательных причин отказываться от производства полимера с более низкой кристалличностью. [33]
Приведенные здесь схемы дают лишь условное представление об изотактичности полимерной молекулы, так как расположены в плоскости, тогда как группировки атомов, образующие молекулу, располагаются в трехмерном пространстве; кроме того, основная цепь углеродных атомов будет не прямой линией, как на этих схемах, а может иметь более сложный вид, например винтовой спирали. Регулярная структура изотактического полимера оказывается весьма устойчивой, сохраняясь после длительного нагрева в присутствии катализаторов изомеризации ( например, галоидных соединений алюминия); термическая деполимеризация таких полимеров идет очень медленно. Вместе с тем быстрое разрушение молекулы может наступить при окислении в присутствии перекисей или при воздействии элементарного хлора. [34]
Данные относятся к растворимым фракциям, имевшим наибольшую степень изотактичности. [35]
Это явление можно объяснить мягкостью гидролиза, при котором сохраняется природная изотактичность цепей крахмальной молекулы. Между степенью полимеризации и удельным вращением не существует тесной связи. Одним из нас было показано [7], что параллельно процессу гидролиза происходит поворотная изомерия крахмальной молекулы. В результате изменяются симметричность в строении цепи и удельное вращение. [36]
Для проведения реакции полимеризации с высокой скоростью и высокой степенью изотактичности почти всегда необходимо наличие соединения металла этих групп в паре с соединением переходного металла. [37]
Эти фракции представляют собой достаточно стереорегу-лярные полимеры ( относительная степень изотактичности 60 - 90 %), состоящие из атактического и растворимого изотактического ПВЦГ. [39]
Это может мешать применению полипропилена, обладающего более высокой степенью изотактичности, для целей, требующих длительного пребывания в условиях высоких температур. Наличие етереоблоков в макромолекуле пре дохраняет от кристаллизации выше определенной температуры и ограничивает рост сферолитов. Эту проблему можно решить путем применения материала очень высокого молекулярного веса, как это делают при использовании полиэтилена высокой плотности, но при этом за траты на переработку настолько высоки, что неоправ-дывают достигнутого улучшения. [40]
При использовании различных галогенидов титана с увеличением объема галогена степень изотактичности полимера снижается. Алкоксипроизводные титана ввиду присутствия в них лиофильных групп в сочетании с триэтилалюминием образуют катализаторы, на которых удается получить полимер с ничтожным содержанием изотактической фракции. Можно предположить, что для образования изотактического полипропилена требуется присутствие гетерогенной каталитической фазы в виде кристаллов с развитой поверхностью. На таких кристаллах происходит адсорбция металлорганического компонента катализатора, а также адсорбция мономера, что можно рассматривать как непременное условие, предопределяющее возможность многократного, стерически направленного присоединения мономерных единиц к растущему концу макромолекулы. [41]
![]() |
Зависимость степени изотактичности пропиленовых блоков в сополимерах этилена с пропиленом от содержания пропилена в сополимере. [42] |
На рис. 9 приведены результаты работы [412] по зависимости степени изотактичности полипропиленовых блоков от состава сополимера. Из рисунка видно, что экспериментальные данные ( точки) находятся в хорошем соответствии с теоретическими расчетами ( кривые) для модели трехком-понентных цепей Бернулли. Степень изотактичности пропиленовых блоков резко уменьшается по мере увеличения роста содержания этилена в сополимере и зависит от сте-реоспецифичности катализатора. В случае, когда ту21, распределение этиленовых звеньев в сополимерах не зависит от природы каталитической системы и определяется только составом сополимера. [43]
I S 0 25) имеет место различная степень синдиотактичности или изотактичности. [44]
При полимеризации в массе в присутствии три-и-бутил-бора получен полимер со степенью изотактичности 40 % и сипдиотактичности 60 % ( максимальная мол. [45]