Cтраница 2
Последнее выражение изотермы Ленгмюра характерно для хемосорбции. [16]
При рассмотрении изотермы Ленгмюра различают три области: I - область, называемая областью Генри, характеризуется крутым восхождением кривой ( а / СадеС) и соответствует сильно разбавленным растворам; II - область переходная; III - область насыщения. [17]
Для радиоколлоидной адсорбции изотерма Ленгмюра может оказаться неприменимой. [18]
Вместе с тем изотерма Ленгмюра не учитывает взаимодействия между адсорбированными молекулами, а оно может быть весьма существенным. [19]
Изотерма ( или нормальная изотерма Ленгмюра) наиболее характерна для жидкостной адсорбционной хроматографии. В ходе адсорбции адсорбент сначала заполняет наиболее активные центры, и легкость, с которой происходит адсорбция, убывает после того, как будет заполнена монослой и все адсорбционные центры будут заняты. [20]
При обсуждении недостатков изотермы Ленгмюра было показано, что такого рода изотерма, вообще говоря, неприменима при средних значениях степени покрытия. [21]
Наблюдаемые отклонения от изотерм Ленгмюра и соответствующей им кинетики в большинстве случаев обусловлены уменьшением энтальпии Н истинного равновесия или энтальпии переходного состояния с заполнением. Одновременно Q уменьшается с ростом с, равновесных при статических изотермах адсорбции, а Е растет со временем в кинетике адсорбции. Возможно также одновременное действие этих двухфакторов. [22]
В основу вывода изотермы Ленгмюра положены представления о независимости и эквивалентности адсорбционных центров. Однако существуют различные виды адсорбционных центров и энергия адсорбции на любом центре зависит от занятости соседнего центра. В связи с этим часто наблюдаются отклонения от изотермы Ленгмюра. Так, например, энтальпия адсорбции становится менее отрицательной при увеличении 6, что указывает на первоначальное заполнение энергетически более выгодных центров. [23]
Это уравнение отражает изотерму Ленгмюра, совпадает с экспериментальными результатами и объясняет диффузию с помощью адсорбции газа на поверхности. [24]
Часто адсорбция описывается изотермой Ленгмюра. Изотермы адсорбции имеют крутой подъем, характерный для мономолекулярной адсорбции ( рис. 6.15) и обусловленный ( как указано выше) относительно жесткой фиксацией адсорбированных молекул на поверхности и затрудненностью перемещения по ней. Второй слой легко десорбируется в раствор, поэтому получаемое в эксперименте значение насыщения Г соответствует адсорбции с образованием мономолекулярного слоя. [25]
Оно учитывает отклонения от изотермы Ленгмюра, обнаруживающиеся при высоких относительных давлениях. Причиной таких отклонений кроме указанной выше неоднородности поверхности могут быть также многослойная адсорбция, перемещение адсорбированных частиц по поверхности ( в отличие от строго локализованной адсорбции по Ленгмюру), а также однослойная адсорбция с образованием групп адсорбированных частиц. Сравнение полученных экспериментально результатов с данными, рассчитанными методами статистической термодинамики, показывает, что локализованная адсорбция точечных молекул в отдельных активных центрах мало вероятна. Таймер [9] установил, что широко применяемую изотерму Хюттига можно вывести, если рассматривать адсорбат как реальный двумерный газ, особенно если учесть возможность образования пар и групп молекул. Исходя из данных о плотности заполнения поверхности при высоких относительных давлениях, можно показать, что молекулы, которые в соответствии с представлениями о многослойной адсорбции находятся в верхних адсорбированных слоях, могут располагаться непосредственно на поверхности адсорбента. Это подтверждает рассмотренный выше случай однослойной адсорбции с образованием групп молекул. Согласно Брунауеру, Эммету и Теллеру [10], имеются как участки поверхности, не заполненные адсорбированными молекулами, так и монослойные и многослойные участки. [26]
Поскольку в случае адсорбции смесей изотерма Ленгмюра связывает поверхностные концентрации с концентрациями в газовой или жидкой фазе, мы имеем все данные для теоретического расчета скоростей. [27]
При экстракции ТОА макроколичеств урана изотерма Ленгмюра удовлетворительно описывает зависимость экстракционной емкости от равновесных концентраций урана в водной фазе широкой области. [28]
Активированная адсорбция, подчиняющаяся уравнению изотермы Ленгмюра для моноатомного газа. [29]
![]() |
Изотерма адсорбции Ленгмюра. [30] |