Cтраница 1
![]() |
Типы равновесных изотерм адсорбции газов. [1] |
Изотермы Лэнгмюра применяют иногда и к равновесиям между жидкостью и твердым телом. В таких условиях жидкая фаза растворителя может заполнять поры твердой фазы, увеличивая ее массу. Обычно при экспериментальных измерениях q выражают числом молей растворенного вещества, которое содержится во внешних областях твердой фазы, независимо от того, захватываются ли молекулы вещества внутренней поверхностью твердого тела или растворены в жидкости, заполняющей поры. Тем самым масса твердой фазы, которую используют для вычисления q, может включать массу жидкости, находящейся в порах. [2]
![]() |
Изотерма Лэнгмюра в двух формах. [3] |
Изотерма Лэнгмюра редко соблюдается в реальности, так как условия, заложенные при ее выводе, соблюдаются редко. Поэтому предложены другие уравнения, в которых используются несколько иные допущения. [4]
Изотерма Лэнгмюра была многократно проверена экспериментально и, вообще говоря, подтверждается на опыте, несмотря на то, что ни одно из основных предположений теории не соблюдается строго. [5]
![]() |
Капиллярная конденсация на силикагеле воды в гексиловом спирте. [6] |
Изотерма Лэнгмюра [ уравнение ( IX-5) ] применима к самым разным системам, включающим разбавленные растворы. Нередко, однако, для таких систем получают и 5-образные изотермы. Хансен и др. [30] нашли, что изотермы адсорбции ряда высших кислот и спиртов ( с числом атомов углерода не менее четырех) из водных растворов на различных углях не проявляют стремления к насыщению и по общему виду напоминают изотермы, характерные для полимолекулярной адсорбции ( см. гл. Особенно значительный рост адсорбции соответствует конечному участку изотермы, где концентрация приближается к концентрации насыщенного раствора. [7]
![]() |
Изотерма адсорбции Лэнгмюра. [8] |
Рассмотрение изотермы Лэнгмюра показывает, что это уравнение сравнительно удовлетворительно дает количественную характеристику адсорбции как при низких, так и при высоких концентрациях поглощаемого вещества. Кроме того, все величины, входящие в уравнение Лэнгмюра, имеют определенный физический смысл и теоретически обоснованы. [9]
Уравнение изотермы Лэнгмюра, после того как оно было предложено, подтверждалось многими экспериментальными исследования-ми. Теория простой адсорбции быстро завоевала признание. [10]
Если применима изотерма Лэнгмюра, то при малых заполнениях пропиленом поверхности катализатора скорость образования СО 2 пропорциональна концентрации пропилена, а при больших заполнениях не зависит от концентрации пропилена и кислорода. [11]
Теоретический вывод изотермы Лэнгмюра дан ниже. [12]
Из сопоставления изотерм Лэнгмюра и Фрейндлиха ( рис. 7) следует, что изотерма Фрейндлиха выполняется в более широком интервале давлений по сравнению с изотермой Лэнгмюра. Изотерма Фрейндлиха неприменима при высоких давлениях, так как, согласно уравнениям (111.32) и (III.33), количество адсорбированного вещества растет до бесконечности с увеличением давления. [13]
Статистический вывод изотермы Лэнгмюра дан Фаулером [ 36, с. [14]
При выводе изотермы Лэнгмюра принято допущение, что поверхность катализатора является однородной и содержит активные центры, каждый из которых может адсорбировать лишь одну молекулу ( адсорбция на однородной поверхности в монослое), и адсорбированные молекулы не взаимодействуют между собой. [15]