Cтраница 2
На первом этапе систематического изучения двойных жидких систем предполагалось, что единственной причиной иррациональности является диссоциация образующегося в системе соединения. При этом считалось, что чем степень распада соединения больше, тем в большей степени экстремум изотерм отклоняется от рационального соотношения компонентов. Иррациональность изотерм отклонения от аддитивности псевдомольных свойств может быть только следствием одновременного образования в системе двух или большего числа соединений. [16]
Так как на изотермах п максимум появляется, как уже отмечалось, весьма редко, удобнее рефрактометрические данные анализировать по изотермам An. Как и в случае изотерм отклонения от аддитивности всех иных объемно-аддитивных свойств, максимум изотермы An строго соответствует составу образовавшегося в системе соединения лишь при К. [17]
Приведенный выше материал показывает, что рефрактометрические данные нельзя трактовать сколько-нибудь определенно, если неизвестны объемные изменения в системе. Уже одно это не позволяет отнести рефрактометрию к самостоятельным методам физико-химического анализа. Кроме того, из-за особенностей уравнения изотермы отклонения показателя преломления от аддитивности ( I, 70) более или менее вероятное определение состава соединения по диаграммам п может быть сделано лишь в том случае, если значение константы равновесия реакции присоединения достаточно велико. [18]