Изотерма - состав - поверхностный слой
Cтраница 1
Изотермы состава поверхностного слоя при т 5 А [41] демонстрируют наличие экстремумов. Резкость экстремумов возрастает при повышении температуры. Появление таких экстремумов противоречит термодинамике и свидетельствует о том, что в данном случае минимальная возможная толщина поверхностного слоя должна быть больше 5 А. Действительно, расчет для больших значений т приводит к исчезновению экстремумов и к монотонному ходу изотермы. Граничным случаем является изотерма с точкой перегиба. Соответствующее ей значение т тшщ и принимается за минимальную возможную толщину. Так, например, при 55 С для указанной системы [41] изотерма состава поверхностного слоя принимает форму с точкой перегиба при т ттщ 7 А. Таким способом определяется минимальная возможная толщина поверхностного слоя для каждой изотермы и находится зависимость этой величины от температуры. В данном случае [41] минимальная возможная толщина возрастает с температурой. Указанным способом определяется минимальная возможная толщина поверхностного слоя, которую необходимо принять, чтобы ход изотермы состава поверхностного слоя на всем протяжении соответствовал требованиям термодинамики. Но совсем не обязательно предполагать, что толщина поверхностного слоя одна и та же для всех составов. [1]
Изотерма состава поверхностного слоя, рассчитанная ори максимальном значении т, будет удовлетворять условиям устойчивости ( 16) во всей области составов раствора. Величина интервала концентраций раствора, в котором появится указанный участок, будет тем больше, чем меньше значение т, будет использовано при расчете. [2]
Если изотерма состава поверхностного слоя, рассчитанная при постоянном значении Т, равном Tmol, имеет вид кривой DEC ( первый компонент поверхностно-активен), то условия устойчивости ( 16) требуют, чтобы, во-первых, изотермы состава, рассчитанные с переменным значением, не заходили в область FLGN и, во-вторых, чтобы на изотермах, заключенных между яоманой линией DftGC и диогональю DC, не было экстремумов. [3]
Уравнение (VI.25) характеризует изотерму состава поверхностного слоя бинарного раствора на границе с посторонним газом ( например, воздухом) и насыщенным паром раствора. [4]
Производная dx ldx характеризует ход изотермы состава поверхностного слоя. [5]
Производная dx / dx характеризует ход изотермы состава поверхностного слоя. [6]
Производные dx / dx характеризуют ход изотермы состава поверхностного слоя, и вообще говоря, для различных k имеют различные значения. Если они все же достаточно близки друг к другу, или если пленка достаточно толста, так что величины этих производных малы по сравнению с т) / 2т ( - все слагаемые в правой части выражения ( XIII. Тогда в числителе будем иметь квадратичную форму относительно разностей молярных долей компонентов в поверхностном слое и объемной фазе. Определитель квадратичной формы, составленной из элементов g, а также его главные миноры положительны согласно общему условию устойчивости для объемных фаз. Поэтому и сама квадратичная форма, а с нею и модуль упругости также являются величинами положительными. [7]
Если это правило нарушается при расчете изотермы состава поверхностного слоя, то это означает, что заданное значение толщины не соответствует реальности. Поскольку появление экстремума на изотерме состава поверхностного слоя означает, как мы видели, нарушение условия устойчивости по отношению к толщине поверхностного слоя, то слой заданной толщи - - ны существовать не смог бы и начал бы самопроизвольно менять свою толщину. В этом случае подбор такого значения толщины, которое приводит к исчезновению экстремумов и к нормальной форме изотермы состава поверхностного слоя, и означает нахождение минимальной возможной толщины поверхностного слоя. [8]
Но область антибатного изменения молярных долей на изотерме состава поверхностного слоя для указанных систем очень мала, и вскоре была доказана неоднозначность объяснения этих данных. В работе Гуггепгейма и Адама [3] было показано, что для системы вода - этанол наблюдавшийся необычный ход изотермы состава поверх-постного слоя может быть объяснен неучетом отклонений от аддитивности молярной поверхности в поверхностном слое. [9]
Но область антибатного изменения молярных долей на изотерме состава поверхностного слоя для указанных систем очень мала, и вскоре была доказана неоднозначность объяснения этих данных. В работе Гуггепгейма и Адама 13 ] было показано, что для системы вода - этанол наблюдавшийся необычный ход изотермы состава поверхностного слоя может быть объяснен неучетом отклонений от аддитивности молярной поверхности в поверхностном слое. [10]
Но область антибатного изменения молярных долей на изотерме состава поверхностного слоя для указанных систем очень мала, и вскоре была доказана неоднозначность объяснения этих данных. В работе Гуггенгейма и Адама [3] было показано, что для системы вода - этанол наблюдавшийся необычный ход изотермы состава поверхностного слоя может быть объяснен неучетом отклонений от аддитивности молярной поверхности в поверхностном слое. [11]
 |
Форма изотермы состава поверхностного слоя ( а и изотермы поверхностного натяжения в переменных состава поверхностного слоя ( б при наличии поверхностного фазового перехода. [12] |
Обсудим также, как влияет наличие поверхностного фазового перехода на изотерму состава поверхностного слоя и изотерму поверхностного натяжения в переменных состава поверхностного слоя. [13]
 |
Зависимость состава поверхностного слоя от состава раствора в бинарной системе гексан - ацетон при расчете на мономолекулярный ( п 1, бимолекулярный ( п 2 и трехмолекулярный ( п 3 слой. [14] |
Оценив изменение молярной площади, необходимое для исчезновения антибатного участка на изотерме состава поверхностного слоя, мы можем по формуле ( VI. В данном случае она близка к двум монослоям и увеличивается с ростом температуры. [15]
Страницы: 1 2