Изотерма - состав - поверхностный слой
Cтраница 2
Этот способ обеспечивает равномерное исследование всей области составов и позволяет наблюдать, как меняется вид изотермы состава поверхностного слоя бинарной системы по мере увеличения содержания третьего компонента. [16]
Таким образом, введение в бинарную систему раствор-пар малорастворимого и плохо адсорбируемого газа при закрепленном давлении не оказывает заметного влияния на ход изотермы состава поверхностного слоя. [17]
Из табл. 5 видно, что при всех температурах в определенном интервале концентраций наблюдается антибатное изменение составов поверхностного слоя и раствора, так что на изотермах состава поверхностного слоя имеются максимум и минимум молярной доли гексана. С ростом температуры эта особенность изотерм проявляется все резче. [18]
Рассчитанные таким образом изотермы состава поверхностного слоя будут показывать, как изменяется состав поверхностного слоя при изменении состава раствора, если толщина поверхностного слон остается постоянной во всей области изменения состава раствора. [19]
Интуитивно полагая, что изменение молярных долей в растворе и поверхностном слое должно быть симбатным, БаТлер и Уайтмен объяснили наблюдаемое явление неприменимостью модели поверхностного монослоя к изученной системе и предложили двухслойную модель поверхности с резким различием слоев по составу. Однако наблюдавшиеся экстремумы на изотерме состава поверхностного слоя были слишком слабы для их однозначного объяснения. В работе Гуггенгейма и Адама [38] было предложено другое объяснение тех же самых экспериментальных данных, основанное на предположении о наличии отклонений молярной площади от аддитивности в рамках модели поверхностного монослоя. [20]
Если это правило нарушается при расчете изотермы состава поверхностного слоя, то это означает, что заданное значение толщины не соответствует реальности. Поскольку появление экстремума на изотерме состава поверхностного слоя означает, как мы видели, нарушение условия устойчивости по отношению к толщине поверхностного слоя, то слой заданной толщи - - ны существовать не смог бы и начал бы самопроизвольно менять свою толщину. В этом случае подбор такого значения толщины, которое приводит к исчезновению экстремумов и к нормальной форме изотермы состава поверхностного слоя, и означает нахождение минимальной возможной толщины поверхностного слоя. [21]
Отсюда вытекает симбатность изменения составов сосуществующих фаз и поверхностного слоя на начальном и конечном участках изотермы и вообще при близости этих составов друг к другу. Таким образом, основные термодинамические закономерности, определяющие ход изотермы состава поверхностного слоя, полностью сохраняют свою силу и в случае искривленной поверхности. [22]
Но область антибатного изменения молярных долей на изотерме состава поверхностного слоя для указанных систем очень мала, и вскоре была доказана неоднозначность объяснения этих данных. В работе Гуггенгейма и Адама [3] было показано, что для системы вода - этанол наблюдавшийся необычный ход изотермы состава поверхностного слоя может быть объяснен неучетом отклонений от аддитивности молярной поверхности в поверхностном слое. [23]
Но область антибатного изменения молярных долей на изотерме состава поверхностного слоя для указанных систем очень мала, и вскоре была доказана неоднозначность объяснения этих данных. В работе Гуггепгейма и Адама 13 ] было показано, что для системы вода - этанол наблюдавшийся необычный ход изотермы состава поверхностного слоя может быть объяснен неучетом отклонений от аддитивности молярной поверхности в поверхностном слое. [24]
 |
Зависимость коэффициента. [25] |
Для системы нитробензол-гексан составы поверхностного слоя, найденные двумя независимыми методами, сильно отличаются. В этом случае нельзя подобрать минимальную возможную толщину так, чтобы изотермы составов поверхностного слоя совпали, так как при увеличении т изотермы составов поверхностного слоя удаляются друг от друга. [26]
Если это правило нарушается при расчете изотермы состава поверхностного слоя, то это означает, что заданное значение толщины не соответствует реальности. Поскольку появление экстремума на изотерме состава поверхностного слоя означает, как мы видели, нарушение условия устойчивости по отношению к толщине поверхностного слоя, то слой заданной толщи - - ны существовать не смог бы и начал бы самопроизвольно менять свою толщину. В этом случае подбор такого значения толщины, которое приводит к исчезновению экстремумов и к нормальной форме изотермы состава поверхностного слоя, и означает нахождение минимальной возможной толщины поверхностного слоя. [27]
Для ряда растворов рассчитывают правую часть неравенства ( 30) и строят график зависимости ее от состава раствора. В области экстремального значения ( если оно имеется) функции желательно иметь более подробные данные, так как экстремум может быть очень резким. По графику определяют максимальное значение величины [ - а В I ( I - огУМЗ - и ПРИ этом значении т рассчитывают всю изотерму состава поверхностного слоя. [28]
Изотермы состава поверхностного слоя при т 5 А [41] демонстрируют наличие экстремумов. Резкость экстремумов возрастает при повышении температуры. Появление таких экстремумов противоречит термодинамике и свидетельствует о том, что в данном случае минимальная возможная толщина поверхностного слоя должна быть больше 5 А. Действительно, расчет для больших значений т приводит к исчезновению экстремумов и к монотонному ходу изотермы. Граничным случаем является изотерма с точкой перегиба. Соответствующее ей значение т тшщ и принимается за минимальную возможную толщину. Так, например, при 55 С для указанной системы [41] изотерма состава поверхностного слоя принимает форму с точкой перегиба при т ттщ 7 А. Таким способом определяется минимальная возможная толщина поверхностного слоя для каждой изотермы и находится зависимость этой величины от температуры. В данном случае [41] минимальная возможная толщина возрастает с температурой. Указанным способом определяется минимальная возможная толщина поверхностного слоя, которую необходимо принять, чтобы ход изотермы состава поверхностного слоя на всем протяжении соответствовал требованиям термодинамики. Но совсем не обязательно предполагать, что толщина поверхностного слоя одна и та же для всех составов. [29]
Изотермы состава поверхностного слоя при т 5 А [41] демонстрируют наличие экстремумов. Резкость экстремумов возрастает при повышении температуры. Появление таких экстремумов противоречит термодинамике и свидетельствует о том, что в данном случае минимальная возможная толщина поверхностного слоя должна быть больше 5 А. Действительно, расчет для больших значений т приводит к исчезновению экстремумов и к монотонному ходу изотермы. Граничным случаем является изотерма с точкой перегиба. Соответствующее ей значение т тшщ и принимается за минимальную возможную толщину. Так, например, при 55 С для указанной системы [41] изотерма состава поверхностного слоя принимает форму с точкой перегиба при т ттщ 7 А. Таким способом определяется минимальная возможная толщина поверхностного слоя для каждой изотермы и находится зависимость этой величины от температуры. В данном случае [41] минимальная возможная толщина возрастает с температурой. Указанным способом определяется минимальная возможная толщина поверхностного слоя, которую необходимо принять, чтобы ход изотермы состава поверхностного слоя на всем протяжении соответствовал требованиям термодинамики. Но совсем не обязательно предполагать, что толщина поверхностного слоя одна и та же для всех составов. [30]
Страницы: 1 2