Изотерма - тип
Cтраница 2
Изотермы I типа характеризуются непрерывным продолжением такого хода: дегидратация, сначала только энергетическая ( зоны а и 6), а за ГПГ и координационная ( зона с) на всем протяжении кривой доминируют над выигрышем энергии за счет сближения ионов. Переход ГПГ на многих кривых отражается в нерезко выраженном увеличении наклона, очевидно, за счет перераспределения дефицитной гидратной воды между ионами. [16]
Изотермы II типа в зоне а подчиняются общей закономерности, но участки бис характеризуются непрерывным возрастанием экзо-термичности растворения. Здесь эффект постепенного сближения ионов и предразрушение воды предшествующими порциями электролита ( отрицательная гидратация в терминологии О. Я. Самойлова) все время доминируют над менее резко выраженным эффектом энергетической дегидратации. Это вполне объяснимо в свете высказанных выше положений, так как в этой группе мы находим в основном соли К и NHJ ( за исключением KF, который благодаря F перекочевал в группу I типа), а также некоторые нитраты. И катионы и анионы этих электролитов гидратированы сравнительно слабо, поэтому и энергетическая доля дегидратации здесь относительно мала. [17]
Изотерма типа I выражает мономолекулярную адсорбцию. Наиболее удачная интерпретация изоте м этого типа дана Лэнгмюром ( гл. Изотерма типа / / приписывается обычно полимолекулярной адсорбции. И потенциальная теория и теория капиллярной конденсации имеют дело с полимолекулярной адсорбцией, но ни одна из них не дает объяснения форм изотерм. Только поляризационная теория дает аналитическое выражение для изотерм типа / /, но основное положение, на котором строится эта теория, неприемлемо. Кроме того, хотя все пять типов изотерм выражают тесно связанные друг с другом явления, никто еще не попытался вывести уравнение, которое бы включало каждый из этих типов как частный случай. Полимолекулярная теория адсорбции - первая из теорий, стремящаяся дать единую теорию физической адсорбции. Ее общее уравнение [4] включает все пять типов изотерм как частные случаи и описывает ход изотерм каждого типа во всей области адсорбции от давления, равного нулю, до давления насыщения. В противоположность рассмотренным ранее теориям, описывавшим отдельно области мономолекулярной адсорбции, полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации, эта теория включает все три области. [18]
 |
Типы изотерм физической адсорбции паров. [19] |
Изотермы типа II и III сходны с изотермами типа IV и V, но две первые указывают на бесконечное возрастание адсорбции при приближении пара к насыщенному состоянию Р0, в то время как для последних двух типов изотерм максимум адсорбции почти достигается при давлениях PQ. Изотермы типа IV и V отвечают случаям, когда мономолекулярная и полимолекулярная адсорбция сопровождаются капиллярной конденсацией. [20]
Изотермы типа IV характерны для поглощения паров неполярных веществ неполярными полимерами, напр. Между молекулами ненолярных веществ, характеризуемых высокой взаимной растворимостью, возможно лишь слабое дисперсионное взаимодействие, при к-ром относительное расположение молекул сорбата среди молекул сорбента является хаотическим при любой концентрации сорбата. Во втором случае ( полярный сорбат - слабополярный полимер) высокая взаимная растворимость сорбата и полимера обусловлена тем, что энергия взаимодействия сорбат - сорбат превышает энергию взаимодействий сорбат - сорбент; при достижении нек-рой критич. Образование агрегатов наблюдали экспериментально оптическим, диэлектрическим и др. методами. [21]
Изотерма типа II наблюдается при С. [22]
 |
Пять типов изотерм физической адсорбции ( по Бруна-уэру, Демингу и Теллеру. [23] |
Изотерма типа II, или / - образная изотерма, встречается довольно часто. Она наблюдается на адсорбентах с порами диаметром более 200 А ( макропоры) и соответствует многослойной адсорбции. [24]
Изотерма типа III, которая получается из предыдущей, встречается реже. [25]
Изотермы типа II характеризуют полимолекулярную адсорбцию, поэтому утверждение Ленгмюра об ограниченности адсорбции образованием мономолекулярного слоя было отвергнуто. По теории полимолекулярной адсорбции предполагают, что молекулы паров адсорбируются поверх уже адсорбированных молекул. При этом сохраняется ленг-мюровская концепция, которую Брунауэр, Эммет и Теллер распространили на второй и последующие адсорбированные слои молекул. [26]
Изотерма типа III описывает С. [27]
Изотерма типа IV описывает С. [28]
Изотермы типа IV характерны для поглощения паров неполярных веществ неполярными полимерами, напр. Между молекулами неполярных веществ, характеризуемых высокой взаимной растворимостью, возможно лишь слабое дисперсионное взаимодействие, при к-ром относительное расположение молекул сорбата среди молекул сорбента является хаотическим при любой концентрации сорбата. Во втором случае ( полярный сорбат - слабополярный полимер) высокая взаимная растворимость сорбата и полимера обусловлена тем, что энергия взаимодействия сорбат - сорбат превышает энергию взаимодействий сорбат - со рбент; при достижении нек-рой критич. Образование агрегатов наблюдали экспериментально оптическим, диэлектрическим и др. методами. [29]
Изотерма типа II наблюдается при С. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5