Cтраница 1
Изотермы адсорбции Лангмюра и Фрейндлиха. [1]
Уравнение Михаэлиса совпадает с уравнением изотермы адсорбции Лангмюра. Лангмюр исходил из предположения, что при адсорбции вещества из раствора на поверхности твердого тела образуется мономолекулярный слой, экранирующий силовое поле адсорбента, и что процесс адсорбции сопровождается одновременно как прилипанием, так и отрывом сорбируемых молекул. [2]
На тех же представлениях, из которых выведена изотерма адсорбции Лангмюра, основывается и теоретическая трактовка кинетики гетерогенных реакций на однородной поверхности. При этом в качестве переменных, определяющих скорость реакции, наряду с концентрациями в объеме С, входят также степени заполнения поверхности Эк различными веществами, участвующими в реакции. [3]
На тех же представлениях, из которых выведена изотерма адсорбции Лангмюра, основывается и теоретическая трактовка кинетики гетерогенных реакций на однородной поверхности. При этом в качестве переменных, определяющих скорость реакции, наряду с концентрациями в объеме С, входят также степени заполнения поверхности Ok различными веществами, участвующими в реакции. [4]
Многочисленные исследования показали, что в ряде случаев наблюдаются значительные отклонения от изотермы адсорбции Лангмюра. Причиной таких отклонений может быть невыполнение любого из вышеприведенных постулатов. Одним из важнейших явлений, не согласующихся с постулатами Лангмюра, является уменьшение теплоты адсорбции при увеличении степени заполнения поверхности. [5]
Многочисленные экспериментальные исследования показали, что в ряде случаев наблюдаются значительные отклонения от изотермы адсорбции Лангмюра. Причиной таких отклонений может быть невыполнение любого из вышеприведенных постулатов. Одним из важнейших явлений, не согласующихся с постулатами Лангмюра, является уменьшение теплоты адсорбции с заполнением. [6]
Фольмер показал, что, пользуясь этим уравнением, можно чисто термодинамическим путем вывести изотерму адсорбции Лангмюра. Величина Р имеет следующий физический смысл. Если на поверхности s находится п молекул, то площадь, приходящаяся на их долю, равна не б, a s - 2пг2п, где г - радиус молекулы. [7]
Фольмср показал, что, пользуясь этим уравнением, можно чисто термодинамическим путем вывести изотерму адсорбции Лангмюра. Величина 3 имеет следующий физический смысл. Если на поверхности s находится л молекул, то площадь, приходящаяся на их долю, равна не s, a s - 2ттг2п, где г - радиус молекулы. [8]
Все изотермы адсорбции в системе координат -, р - изображались прямыми, что указывает на приложимость к этим растворам уравнения изотермы адсорбции Лангмюра. [9]
Брейтенбах и Вольф [1068] установили, что поглощение гелем поливинилпирролидона красителей метилового оранжевого и прочного красного ВТ происходит в соответствии с изотермой адсорбции Лангмюра. [10]
На рис. 16 - 10 приведены две различные формы изотерм и результирующие формы пиков. На рис. 16 - 10а показана так называемая изотерма адсорбции Лангмюра. [11]
Таким образом, лангмюровская кинетика объясняет самые разнообразные формы кинетических закономерностей гетерогенно-катали-тических реакций и достаточно хорошо приближается к действительности при описании многих процессов. Как будет показано ниже, кинетика процесса часто остается лангмюровской даже при невыполнении основных постулатов, принятых при выводе изотермы адсорбции Лангмюра. [12]
Лангмюровская кинетика объясняет, как мы видим, самые разнообразные формы кинетических закономерностей гетероген-но-каталитических реакций и достаточно хорошо приближается к действительности при описании многих процессов. Как будет показано дальше, кинетика процесса часто остается лангмю-ровской даже при невыполнении основных постулатов, принятых при выводе изотермы адсорбции Лангмюра. [13]
Это очень близко соответствует изотерме адсорбции Фрейндлиха. На этом основании Кван пришел к выводу, что всю изотерму можно разделить на две части и, таким образом, при малых заполнениях имеет место изотерма адсорбции Лангмюра, а при больших заполнениях - изотерма Фрейндлиха. [14]
Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое / подчиняется уравнению Лангмюра. Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов; выпуклые участки на изотермах типов II и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно - и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов III и V характерны для систем адсорбент - адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной теорией физической адсорбции. [15]