Изотерма - адсорбция - бензол
Cтраница 5
Обычно рост или сокращение объема пор идет рука об руку с ростом или сокращением поверхности; в подобных случаях мы имеем дело с типичными примерами активации или спекания. Однако бывает, что увеличение объема пор происходит за счет сокращения поверхности. Пример такого случая, заимствованный из работы Холмса и Элъдера [74], дан на рис. 139; на этом графике изображены четыре изотермы адсорбции бензола на различно приготовленных образцах силикагеля. Гель 1 - гель стекловидный, приготовленный по методу Пэтрика [75], путем смешения подогретого раствора силиката натрия с равным объемом 10-процентной соляной кислоты. Выпадающий через некоторое время гель отмывается от избытка кислоты и соли и высушивается на воздухе. Гель 3 - гель меловидный, приготовленный по методу Холмса взаимодействием растворов хлорного железа и силиката натрия. [61]
С - 11 3; 407, 14 1; 100 С - 11 8, 419, 14 8; 150 С - 10 8, 389, 13 5; 200 С - 9 75, 353, 12 2; 250 С - 9 37, 337, 11 7), значения которых с последующим увеличением температуры до 250 С понижаются. Аналогичные закономерности получены по изотермам адсорбции воды, метилового спирта, бензола. Удельная поверхность, рассчитанная по уравнению БЭТ, составляет соответственно для естественного и автоклавированного образцов: по воде - 255 - 223 ма / г, по метанолу - 223 - 193 м2 / г. Изотермы адсорбции бензола в области P / PS 0 1 - 0 5 являются идентичными. [62]
На рисунке представлены изотермы адсорбции тиофена из растворов в к-гептане и в бензоле и бензола из растворов в н-гексане. Избирательность адсорбции бензола и тиофена из к-алканов велика, и при весьма малых концентрациях достигается предельная адсорбция. Избирательность адсорбции из смесей тиофен бензол чрезвычайно мала, что указывает на близость адсорбционных свойств цеолита в отношении этих двух веществ. Сопоставление изотерм адсорбции бензола и тиофена из растворов в м-ал-канах на образцах фожазита с различным содержанием иона Са показывает, что введение небольшого количества ионов Са заметно увеличивает избирательность адсорбции из этих растворов. Увеличение степени замещения ионов Na на Са от 10 до 50 % практически не влияет на избирательность адсорбции. [63]
Величины адсорбции Г и концентрации с вычисленные из каждого из этих пиков по известным формулам для равновесной хроматографии, представлены на рис. 4.3. Они ложатся на одну прямую Т К с, что соответствует области Генри. Первый пик, отмеченный пунктиром, представляет собой симметричный пик максимальной дозы, показанный на рис. 4.1. По мере искривления изотермы адсорбции ( в случае бензола на ГТС притяжение адсорбат - адсорбат очень слабое, поэтому изотерма обращена выпуклостью к оси Г) фронты пиков для больших доз заостряются, становятся вертикальными, а их тылы растягиваются и сливаются в одну общую, огибающую все эти пики, линию. Интегрирование для каждого из этих пиков дает точки Г, с на выпуклой к оси Г части изотермы адсорбции, представленной на рис. 4.3, а интегрирование по огибающей все эти пики растянутой кривой дает представленную на рис. 4.3 линию. Из рис. 4.3 видно, что злюционный газохро-матографический метод позволяет исследовать изотерму адсорбции бензола на ГТС при 90 2 С в очень важной области малых заполнений поверхности при изменении Г и с на два порядка. [65]
Кислотное активирование значительно изменяет теплоты смачивания и емкость катионного обмена минералов. Если у исходного монтмориллонита теплота смачивания равна 22 5 кал / г и значение Е 94 н - 96 л 0-экб / 100 г глины, то у активированного минерала Q-18 кал / г при Е 64 - 4 - 66 мг-экв / 100 г глины. Электродиализ после кислотной активации снижает значение Е до 40 мг-экв / WQ г, теплоту смачивания - до 17 кал / г. Одновременно резко возрастает теплота смачивания бензолом и гептаном. Определение адсорбции паров воды показывает изменение эффективной удельной поверхности монтмориллонита и палыгорскита после кислотной активации. Изотермы адсорбции бензола и гептана убедительно доказывают увеличение количества пор с размерами 50 - 60 А, что подтверждается рентгенограммами под малыми углами. Максимум областей неоднородности у исходного монтмориллонита лежит в пределах 20 - 25 А, а у активированного - 54 - 56 А. [66]
Кислотное активирование значительно изменяет теплоты смачивания и емкость катионного обмена минералов. Если у исходного монтмориллонита теплота смачивания равна 22 5 кал / г и значение Е 94 ч - 96 мг-экв / 100 г глины, то у активированного минерала Q 18 кал / г при Е 64-е-бб мг-экв / 100 г глины. Электродиализ после кислотной активации снижает значение Е до 40 мг-зкв / 100 г, теплоту смачивания - до 17 кал / г. Одновременно резко возрастает теплота смачивания бензолом и гептаном. Если для естественного минерала Q по бензолу равно 2 - 2 5 кал / г, то у активированного Q 8 - е - 10 кал.г. Определение адсорбции паров воды показывает изменение эффективной удельной поверхности монтмориллонита и палыгорскита после кислотной активации. Изотермы адсорбции бензола и гептана убедительно доказывают увеличение количества пор с размерами 50 - 60 А, что подтверждается рентгенограммами под малыми углами. Максимум областей неоднородности у исходного монтмориллонита лежит в пределах 20 - 25 А, а у активированного - 54 - 56 А. [67]
Кислотное активирование значительно изменяет теплоты смачивания и емкость катионного обмена минералов. Если у исходного монтмориллонита теплота смачивания равна 22 5 кал1г и значение 94 - г - 96 мг-экв / ЮО г глины, то у активированного минерала Qi8 кал / г при Е 64 - - 66 мг-экв / 100 г глины. Электродиализ после кислотной активации снижает значение Е до 40 мг-экв / ЮО г, теплоту смачивания - до 17 кал / г. Одновременно резко возрастает теплота смачивания бензолом и гептаном. Если для естественного минерала Q по бензолу равно 2 - 2 5 кал / г, то у активированного Q 8 - - 10 кал / г. Определение адсорбции паров воды показывает изменение эффективной удельной поверхности монтмориллонита и палыгорскита после кислотной активации. Изотермы адсорбции бензола и гептана убедительно доказывают увеличение количества пор с размерами 50 - 60 А, что подтверждается рентгенограммами под малыми углами. Максимум областей неоднородности у исходного монтмориллонита лежит в пределах 20 - 25 А, а у активированного - 54 - 56 А. [68]
Страницы: 1 2 3 4 5