Cтраница 5
Поэтому не исключено, что хром в указанных цеолитах присутствует в виде нерастворимой примеси. Наличие в цеолите окклюдированной примеси, например силиката хрома, подтверждается и характером изотерм адсорбции воды. [61]
Молекулы спиртов отличаются от молекул воды наличием углеводе родной части, которая электрокинетически сильно притягивается к графиту. Это увеличивает взаимодействие адсорбат - адсорбент, так что изотермы адсорбции спиртов поднимаются круче изотермы адсорбции воды. Кроме того, молекулы спиртов сильно взаимодействуют друг с другом ( аде орбат - адсорбат), что приводит к образованию между их гидроксильпымигруппами водородной связи. Поэтому по мере заполнения поверхности графита рост адсорбции усиливается и поверхность сплошь покрывается пленкой: спирта, причем на мономолекулярную адсорбцию налагается полимолекулярная. На рис. 17 показано изменение изотерм адсорбции на графитированной канальной саже при переходе от воды к спиртам. По мере увеличения углеводородной части молекулы спирта занимаемая ею площадь увеличивается и соответственно уменьшается общее количество молекул, покрывающих поверхность плотным слоем. Поэтому при достаточно больших давлениях пара изотермы адсорбции разных спиртов пересекаются. [62]
В табл. 1 приведены результаты ряда проведенных экспериментов. На рис. 1 изображены выходные кривые наиболее характерных опытов, а на рис. 2 - изотермы адсорбции воды, метилового и этилового спиртов на наших образцах. [63]
![]() |
Изменение структуры пористого стекла - молекулярного сита при изменении состава выщелачивающего раствора ( исходное стекло Са -. [64] |
Указанием на подобный механизм может являться практическое постоянство объема пор на начальной стадии при изменении их эффективного размера. Кроме того, следует отметить, что с глубиной процесса изменения пористой структуры меняется форма изотермы адсорбции воды: расширяется гистерезисная петля с резким спадом при р / ра 0.35 при обнаруживаемой методом молекулярных щупов ультрапористости. Вероятно, влияние повышения концентрации кислоты в выщелачивающем растворе, ускоряющее эти процессы, связано, во-первых, с уводом в раствор большого количества кремнекислоты вследствие более полного выщелачивания натрия и бора и сопутствующим усилением процесса коагуляции кремнекислоты, во-вторых, с усилением дегидратирующей способности раствора по отношению к покрытой гидроокислами поверхности пористого стекла. [65]
В настоящее время имеется ряд рецептур синтеза силикагелсй с заданной структурой [1-3], причем некоторые из этих методов приготовления легли в основу технологии получения силикагелей в заводских условиях. При этом отмечается, что модифицирование резко изменяет адсорбционные свойства: гидрофильные адсорбенты становятся гидрофобными, изотермы адсорбции воды, метанола и даже бензола изменяют форму - из выпуклых они переходят в прямолинейные или вогнутые. В этих работах в качестве модифицирующих реагентов авторы использовали HF и органические вещества - метанол, диа-зометан, триметилхлорсилан и другие. [66]
При малых давлениях имеет место лишь очень малое проникновение, но с ростом давления такое проникновение облегчается, так как последующие молекулы воды испытывают от уже проникших молекул воды большое дополнительное дипольное притяжение. Эта гипотеза учитывает наиболее важные характеристики обеих изотерм, а именно: 1) ( El-EL) положительно для сероуглерода и отрицательно для воды; 2) изотерма адсорбции сероуглерода указывает на мономолекулярную адсорбцию на большей поверхности; 3) изотерма адсорбции воды указывает на полимолекулярную адсорбцию на меньшей поверхности. [67]
При малых давлениях имеет место лишь очень малое проникновение, но с ростом давления такое проникновение облегчается, так как последующие молекулы воды испытывают от уже проникших молекул воды большое дополнительное диполыюе притяжение. Эта гипотеза учитывает наиболее важные характеристики обеих изотерм, а именно: 1) ( Ег-EL) положительно для сероуглерода и отрицательно для воды; 2) изотерма адсорбции сероуглерода указывает на мономолекулярную адсорбцию на большей поверхности; 3) изотерма адсорбции воды указывает на полимолекуляриую адсорбцию на меньшей поверхности. [68]