Изотерма - адсорбция - водород
Cтраница 3
Вильсон ( J. N. Wilson, Shell Development Company): Что касается полемики об относительной чистоте поверхности нанесенных металлических катализаторов и пленок, полученных испарением, то я должен упомянуть об очень хорошем совпадении теплот адсорбции в зависимости от степени заполнения, измеренных Биком и Ритчи на никелевых пленках, полученных испарением, методом прямого калориметрирования, с теплотами адсорбции, определенными Скейтом в Амстердаме по температурной зависимости изотерм адсорбции водорода на очень тонкодисперсном никеле, нанесенном на силикагель. Превосходное совпадение результатов говорит о том, что обе поверхности, вероятно, были совершенно чистыми. Однако важно отметить, что совпадение было получено только в результате соблюдения тщательных мер предосторожности как при восстановлении и обез-гаживании катализатора на носителе, так и при очистке водорода. Эти загрязнения трудно удалить как из нити, так и из пленки, но Ритчи доказал их присутствие в пленке добавкой малых количеств кислорода, приводящей к образованию углекислоты и воды. То же испытание, проведенное с никелевыми пленками, упоминавшимися выше, не дало доказательства присутствия в них примеси. [31]
 |
Иллюстраций 6. Библ. 17 назв. [32] |
С помощью метода быстрых лотенциодинамических импульсов исследована адсорбция водорода и метанола на гладком родиевом электроде. Изотермы адсорбции водорода и метанола на родии сильно отличаются от изотерм адсорбции этих веществ на платине и иридии, имеют сложный характер и могут в первом приближении быть описаны двумя изотермами Темкина. Вид изотерм адсорбции двух различных веществ метанола и водорода на родии, так же как и на платине, полностью совпадает. При адсорбции на родии молекула метанола подвергается дегидрированию, отщепляя три водородных атома и занимая на поверхности от двух до трех адсорбционных центров. Образующийся при дегидрировании водород при рг 0 подвергается ионизации, давая нестационарный ток. Исследована кинетика адсорбции метанола на родии и показано, что этот процесс протекает медленнее, чем на платине. Скорость адсорбции и стационарное заполнение поверхности максимальны в двойнослойной области потенциалов, где адсорбция кислорода и водорода минимальна. Механизм окисления метанола на родии не отличается от механизма, предложенного ранее для платины. [33]
 |
Константы и скорости адсорбции. [34] |
В этом случае через реактор пропускали смесь водорода с гелием с парциальным давлением водорода от 45 до 75-мм рт. ст. В поток периодически вводили небольшую порцию дейтерия. В [50] приведены изотермы адсорбции водорода на Cu-ZnO при температурах 200 и 250 С. Результаты, полученные при других температурах, показывают, что изотермы практически не зависят от температуры. Из данных следует, что при / Н245 мм рт. ст. поверхность катализатора близка к насыщению. Однако небольшое увеличение nt с давлением водорода заставляет предположить, что и в этих условиях имеются места, еще не занятые адсорбатом. Исходя из количества адсорбированного водорода, определенного по изотерме, и величины суммарной поверхности катализатора ( 32 9 мг / г), было рассчитано число адсорбционных центров, приходящееся на 1 см2 поверхности, которое составило 1 5 - 1015 см-2. При этом было сделано предположение, что каждый центр поглощает 1 атом водорода. Поскольку обычно считают, что на 1 см2 поверхности окисного катализатора имеется около 1015 адсорбционных мест, то этот расчет показывает, что предположение о полном покрытии поверхности катализатора водородом правдоподобно. [35]
 |
Изотермы адсорбции. [36] |
Чаще всего очистка Н2 и Не от газовых примесей осуществляется адсорбцией на температурном уровне жидкого азота ( Т & 77 К): в качестве адсорбентов используют активированный уголь и силикагель. На рис. 109 приведены изотермы адсорбции водорода, азота, кислорода и метана на угле АГ-2 и силикагеле КСМ при температуре 77 3 К. [37]
Чаще всего очистка Н2 и Не от газовых примесей осуществляется адсорбцией на температурном уровне жидкого азота ( Т 77 К): в качестве адсорбентов используют активированный уголь и силикагель. На рис. 109 приведены изотермы адсорбции водорода, азота, кислорода и метана на угле АГ-2 и силикагеле КСМ при температуре 77 3 К. [38]
При понижении температуры до - 195 С и давлении водорода 0 2 мм рт. ст. отмечается незначительная физическая адсорбция водорода. По другим данным [44], изотермы адсорбции водорода на ермании при - 78 и 27 С практически совпадают, но идут ниже зотермы при - 196 С. [39]
 |
Кривые поглощения кислорода белым фосфором, нанесенным на пемзу, при различных температурах. / - 60 С. 2 - 24 С. 3 - - - - - - 20 С. [40] |
Для определения кислорода в водороде или гелии кислород предварительно адсорбируют углем при температуре жидкого азота. Сравнение изотерм адсорбции кислорода с изотермами адсорбции водорода и гелия при температуре - 183 С показывает, что при малых давлениях кислород сорбируется в 1000 раз больше, чем водород, и в миллион раз больше, чем гелий. Подготовленную пробу АГС пропускают через раскаленную вольфрамовую спираль. Кислород соединяется с вольфрамом, по изменению давления судят о концентрации кислорода. [41]
 |
Изотермы адсорбции Н2 на синтетических цеолитах. [42] |
С целью сопоставления адсорбционной способности нового цеолита с широко распространенными цеолитами СаХ, СаА, NaA и NaX все они были подготовлены и испытаны при идентичных условиях. В качестве примера на рис. 22 представлены изотермы адсорбции водорода на указанных выше цеолитах и специфическом адсорбенте - палладированном силикагеле, предназначенном для поглощения водорода при температуре 77 К. Как видно из рис. 22, по адсорбции водорода цеолит СаЕ - Т значительно превосходит все остальные цеолиты и. [43]
 |
Дифференциальные теплоты адсорбции водорода скелетными платино-иридиевыми катализаторами из 1 н. серной кислоты. 1 - скелетная платина, 2 - 90 % Pt-Ir, 3 - 50, 4 - 10, 5 - скелетный ирк.дий. [44] |
Характерно, что с ростом содержания иридия в сплаве тип изотермы все более приближается к типу иридия. Даже при небольших добавках иридия изотермы адсорбции близки по форме к изотерме адсорбции водорода на чистом иридии. [45]
Страницы: 1 2 3 4