Cтраница 1
![]() |
Константа Вейса прокаленной при низкой температуре окиси марганца, нанесенной на окись алюминия. [1] |
Изотерма восприимчивости представляла собой типичный пример того класса изотерм, который встречается в системе окись хрома - окись алюминия и для которого практически все изменение восприимчивости обусловлено изменением ионного окружения, а не изменением степени окисления. [2]
Изотерма восприимчивости для системы железо - рутил следует обычному образцу. Магнитный момент достигает максимальной величины в 5 3 магнетона Бора, значения константы Вейса несколько неточны, однако аналитические данные ясно показывают, что в этом катализаторе железо находится в четырехвалентном состоянии. Обнаружение этого эффекта делает вероятным предположение о том, что железо, примененное в качестве промотора на двуокиси марганца, имеет валентность, равную четырем, хотя экспериментальная проверка этого предположения может быть весьма затруднительной. [3]
Изучение изотермы восприимчивости показывает, что от дисперсности зависит не только константа 9, но также атомный магнитный момент. [4]
Общая форма изотермы восприимчивости напоминает форм) 7 изотермы окиси хрома на носителе. Вывод о том, что марганец в этих высокотемпературных образцах находится в трехвалентной форме, вполне подтверждается непосредственным химическим анализом на марганец и на активный кислород. Большое изменение константы Вейса ( рис. 16) с концентрацией марганца является дока-зательстом того, что парамагнитное окружение быслро изменяется при более низких концентрациях марганца. Используя доводы, приведенные при обсуждении нанесенной на носитель окиси хрома, которая весьма сходна с данной серией, мы можем сделать вывод о том, что ионы марганца агрегированы в микрокристаллы Мп2О3 и что большая часть поверхности окиси алюминия остается непокрытой. [5]
![]() |
Изотермы восприимчивости окиси меди, нанесенной на окись алюминия. [6] |
Самой характерной особенностью изотермы восприимчивости окиси меди на носителе является резкий подъем кривой при содержании меди около 11 % и переход в более пологую часть при очень малых концентрациях. Подъем кривой в сочетании с рентгенографическими данными приводит к предположению, что этот участок является той областью, ниже которой невозможно обеспечить сколько-нибудь заметную организацию ионов меди и кислорода в элементарные ячейки. Вторая особенность кривой - переход к пологой части - заставляет предположить, что в этой системе достигалось состояние бесконечного магнитного разбавления. [7]
На рис. 21 изображены изотермы восприимчивости для образцов закиси никеля на окиси алюминия при трех температурах. Отметим, что при низких концентрациях восприимчивость значительно растет, однако точку / здесь трудно или невозможно определить. [8]
Следует указать, что изотерма восприимчивости окиси железа, нанесенной на окись алюминия, имеет ту же самую общую форму, что и представленные выше изотермы хрома и трехвалентного марганца. Имеется, однако, осложняющее обстоятельство, заключающееся в том, что магнитный момент не согласуется с химической степенью окисления. Только спиновый магнитный момент для трехвалентного железа равен 5 9 магнетона Бора. Не может быть никаких сомнений в том, что в системе Ре2О3 / А12О3 степень окисления железа равна трем, однако момент, изменяющийся от 4 0 до 4 4, здесь определенно мал. [9]
На рис. 29 приведены изотермы восприимчивости окиси меди, нанесенной на носитель. Медь обнаруживает эффект диспергирования - значительный рост восприимчивости при низких концентрациях - в гораздо большей степени, чем любой из исследованных до сих пор элементов. [10]
Ниже будет сделана попытка объяснить форму изотермы восприимчивости системы окись хрома - окись алюминия на основании вышеприведенных рассуждений. [11]
![]() |
Изотермы восприимчивости исходной, восетаповлснпой и повторно окисленной меди, нанесенной па окись алюминия ( при. [12] |
На рис. 30 сопоставлены измеренные при - - - 180 изотермы восприимчивости для исходного ( окисел), восстановленного и повторно окисленного образцов. На рисунке ясно видно, что восстановление во всех случаях приводит к падению восприимчивости практически до пуля. Этот результат трудно объяснить. Изотерма окисленной формы заставляет предполагать, что ниже 10 % меди осуществляется приближение к бесконечному разбавлению, потому что восприимчивость растет не очень быстро. [13]
Эта общая форма изотермы является, повидимому, наиболее часто встречающейся формой изотермы восприимчивости. [14]
Для исследования парамагнитных окислов, нанесенных на диамагнитные носители ( окислов переходных металлов на носителях-изоляторах), используется изотерма восприимчивости. [15]