Cтраница 4
![]() |
Изотермы адсорбции Ленгмюра для 610 мм рт. ст. - 1. [46] |
Большая часть адсорбционных измерений была проведена в ходе исследований геттерогенного катализа и при определении реальной ( а не кажущейся) геометрической площади поверхности твердых тел. Эти эксперименты проводились в основном при давлениях около 10 - з мм рт. ст., и полученные изотермы часто имеют сложный характер. Многие из них удается интерпретировать с помощью теории многослойной адсорбции. Эта теория, представленная Брунауэром, Эметтом и Теллером [184], является развитием концепции Ленгмюра. В ней допускается возможность образования двух или более слоев за счет адсорбции поверх первого слоя адатомов. Поскольку второй и последующие слои взаимодействуют уже не со свободной поверхностью тела, а со слоем адатомов, то энергии адсорбции при этом меняются. [47]
В случае измерений при комнатной температуре эта процедура совершенно правильна, но если сосуд с нитью охлаждается до 77 или до 195 К, то следовало сделать поправки на молекулярный поток. Они должны вводиться, если температура измерителя давления отлична от температуры адсор-бента, и могут вести к измененным величинам как р, так и Д / и значительно влиять на вид полученной изотермы. [48]
![]() |
Изотермы сорбции ионов бутиламмония на катионзамещенных формах. [49] |
Такой характер изотермы обусловлен более высокой прочностью связи ионов алюминия с поверхностью монтмориллонита. Для вытеснения их с поверхности необходима повышенная концентрация в растворе ионов бутиламмония. Полученные изотермы для Na -, Ca-и Ni-форм удовлетворительно описываются уравнением Ленгмюра. [50]
Далее от этой точки идет третья ветвь кристаллизации следующего гидрата хлорида стронция. Химический анализ показал, что в соли содержится 36.21 % хлор-иона или 80.97 % хлористого стронция, что близко отвечает шестиводному гидрату. Полученная изотерма растворимости исследуемой системы аналогична диаграмме, установленной предыдущими исследователями. [51]
Но недавно было показано [15], что и в данном случае к полученным значениям удельной поверхности нужно относиться достаточно осторожно. Изотермы адсорбции метиленовой сини из водных растворов были измерены при 20 на саже сферой и искусственном графите, поверхность которых была определена независимым методом. Обе полученные изотермы по форме ( рис. 160) относятся к изотермам I типа ( по классификации БЭТ); при более высоких концентрациях величина адсорбции не зависит от концентрации. [52]
Вычисляют поверхностное натяжение для каждого раствора при различных температурах. Строят графики зависимости iaf ( lgC) для каждой серии опытов. По полученным изотермам поверхностного натяжения определяют ККМ ОП-10 при разных температурах. [53]
Полученные таким образом изотермы адсорбции при температуре ниже и выше фазового перехода были идентичны, хотя отличались количеством адсорбированной воды. На полученных изотермах [ можно отчетливо видеть крутой начальный участок S-образной формы, который свидетельствует о сильном притяжении между адсорбированными молекулами. Дальнейшее увеличение количества адсорбированной воды указывает на наличие многослойной адсорбции. [54]
Следовательно, для оценки смачивателя прежде всего следует измерить изотерму поверхностного натяжения, позволяющую дать характеристику равновесной адсорбции смачивателя, в том числе адсорбцию насыщения ( Г), площадь одной молекулы в мономолекулярном слое ( S), толщину этого слоя ( 6) и поверхностную активность. При помощи полученных изотерм поверхностного натяжения согласно уравнению Гиббса и изотермы адсорбции Лангмюра были получены интересующие нас характеристики равновесной адсорбции. Измерение статических краевых углов смачивания, представляющих известный, хотя и ограниченный интерес, в данном случае производилось обычным способом - по растеканию капли. [55]
Заполнения, рассчитанные по ингибированию и вытеснению, в исследованных случаях совпадают. Это свидетельствует о том, что проявление указанных выше ограничений здесь менее вероятно. С другой стороны, полученные изотермы характеризуют, по-видимому, лишь ту часть адсорбата, которая конкурирует за место в адсорбционном слое с промежуточнымичастицамиРВК, и величина 9орг может оказаться заниженной. Показано, что хемосорбция этих веществ необратима, и адсорбат не удаляется с поверхности путем отмывки. Для удаления хемосорбированных органических частиц необходимо восстановление окислов, что следует учитывать при очистке электродов катодно-анодной активацией. [56]
С учетом того, что объемный эффект смешения в этой системе невелик и притом положителен, такое уменьшение молярной поверхности можно было бы объяснить лишь переходом молекул гексана к вертикальной ориентации на поверхности, причем, согласно табл. 5, необходимо было бы предположить, что вертикальная ориентация молекул усиливается с ростом температуры. Эти предположения выглядели бы весьма произвольными, и в то же время даже они привели бы к выводу о возрастании толщины поверхностного слоя, так как при вертикальной ориентации вытянутых молекул гексана толщина самого монослоя резко возрастает. Таким образом, единственное логическое объяснение полученных изотерм состава поверхностного слоя связано с представлением о полимолекулярном слое. [57]
Важной и перспективной областью применения синтетических цеолитов является осушка жидкостей. Однако до настоящего времени практически отсутствовали данные, количественно характеризующие свойства цеолитов при адсорбции воды, растворенной в органических жидкостях. Исследовав область высоких равновесных концентраций воды, авторы экстраполировали полученные изотермы в область низких концентраций, что, по нашему мнению, не вполне правомерно. [58]