Дисперсность - никель
Cтраница 2
Для определения удельной хемосорбции была изучена хемосорбция на трех образцах металлического никеля разной дисперсности. Поверхность этих образцов определялась МТД. Удельная хемосорбция является постоянной величиной, независимо от дисперсности никеля, которая менялась в этих опытах на порядок. [16]
 |
Активность Ni / ZnO-катализаторов, восстановленных при 450. Обозначения те же, что и на 3. [17] |
Расчет энергий активации для гидрирования тройной связи карбинола показывает, что реакция лимитируется активацией водорода А - - 10 - f - 12 ккал. Поэтому становится ясным параллелизм свойств этих катализаторов: чем выше способность смешанного катализатора сорбировать водород, тем выше его каталитическая активность при гидрировании карбинола. Причина того и другого явления кроется в сильном изменении поверхности и дисперсности никеля по мере изменения состава катализатора. [18]
При указанных выше объемных скоростях гидрирование СвН6 при 120 протекало на 90 - 95 %, дегидрогенизация циклогексана при 350 - на 60 - 65 % за один проход. Эти данные вполне соответствуют ранее обнаруженным соотношениям между активностью и дисперсностью никеля24: в данном случае дисперсность никеля у большинства препаратов оказалась меньшей, чем оптимальная для дегидрогенизации, и близкой к оптимальной4 для гидрогенизации, что и отражается в соответствующих процентах превращения. [19]
Для определения удельной хемосорбции кислорода была изучена хемосорбция на трех образцах металлического никеля разной дисперсности. Поверхность образцов определялась МТД аргона. В табл. 2 приведены результаты измерений. Из нее видно, что удельная хемосорбция является величиной постоянной независимо от дисперсности никеля, которая менялась на порядок. Она одинакова также при измерениях в статических условиях и на хроматографической установке. Ni является физико-химической константой, независимой от способа получения никеля, его дисперсности, условий измерения. [20]
Во втором случае те же препараты, которые были изучены в реакции гидрогенолиза этана, сравнивались по активности в реакции гидрирования бензола. Удельная активность катализаторов, содержащих 1 и 10 % Ni на SiO2 ( см. табл. 9), в этом процессе оставалась примерно одинаковой, в то время как размер частиц изменялся в 2 раза. Таким образом, был установлен факт [201] независимости активности катализаторов Ni - SiO2 в реакции гидрирования бензола от степени дисперсности никеля. Наряду с незначительным изменением размера кристаллов Ni ( 26 и 29 А, см. табл. 9), активность катализаторов в гидрировании бензола с уменьшением концентрации Ni до 1 % резко падает, что, по-видимому, объясняется влиянием носителя. Напротив, активность катализаторов Ni - SiC2 в области 1 % Ni, как уже было сказано, не отличается от активности 10 % - ного образца. [21]
Вероятно, единственно возможное объяснение этих данных [24] состоит в том, что для таких систем уже неправильно использовать стехио-метрические коэффициенты хемосорбции, найденные для массивного металла. Действительно, изотермы хемосорбции на родии с очень высокой дисперсностью неаффинны с изотермами на черни. По-видимому, стехио-метрические коэффициенты для ультрамелких частиц возрастают. Оценка ультрадисперсного состояния металла пока еще встречает значительные затруднения. В случае использования хемосорбции кислорода для оценки дисперсности никеля и железа эти трудности усугубляются процессами внедрения его атомов в приповерхностные слои металла. [22]
Страницы: 1 2