Cтраница 2
Мы уже видели, что обязательными условиями устойчивости лиофобных золей являются: пчень малый размер частиц, наличие у них электрицргкнх зяряппи. [16]
Мы уже видели, что обязательными условиями устойчивости лиофобных золей являются: очень малый размер частиц, наличие у них электрических зарядов, одинаковых по знаку, и сольватация частиц. Своим происхождением заряды коллоидных частиц обязаны адсорбционным процессам: заряд появляется у частицы вследствие того, что частица данного коллоида преимущественно ( или избирательно) адсорбирует из раствора ионы того или иного вида в зависимости от природы коллоидного вещества и от условий опыта. [17]
Таким образом, на основании развиваемых в работе общих теоретических представлений об устойчивости концентрированных лиофобных золей обосновывается большое число экспериментальных фактов, наблюдающихся в реальных коллоидных системах с различным содержанием дисперсной фазы. [18]
Последнее, однако, очень сильно уменьшается уже при низких концентрациях электролита, и поэтому устойчивость пен, подобно устойчивости лиофобных золей, должна была бы исчезнуть при низких концентрациях электролитов, особенно если они состоят из многовалентных ионов. В действительности же ни малоустойчивые, ни высокоустойчивые пены не проявляют такой чувствительности к электролитам. Что касается возможности появления положительного давления П за счет другого более сложного механизма, например за счет какой-нибудь структуры жидкости вблизи фазовой поверхности, то наши прямые измерения на микроскопических пленках различной устойчивости не дали каких-либо указаний на это. Не исключено, однако, что механизм, предложенный Дерягиным, окажется более существенным для не слишком устойчивых пен, образующихся из достаточно концентрированных неводных растворов. [19]
Эти особенности агрегативной неустойчивости лиофобных систем, например золей металлов, заставили ( Гарди, 1901 г.) предположить, что устойчивость лиофобных золей обусловлена электрическим зарядом их частиц, обнаруживающимся в явлениях электрофореза. После того как эта догадка подтвердилась, стало ясно, что механизм устойчивости и природа лиофобных дисперсных систем иные, чем лиофильных. [20]
Дерягин, Теория взаимодействия частиц в присутствии двойных электрических слоев и агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов и дисперсных систем. Ландау, Теория устойчивости сильно заряженных лиофобных золей в растворах электролитов, Журн. [21]
Гарди, 1901 г.) предположить, что устойчивость лиофобных золей обусловлена электрическим зарядом их частиц, обнаруживающимся в явлениях электрофореза. После того как эта догадка подтвердилась, стало ясно, что механизм устойчивости и природа лиофобных дисперсных систем иные, чем лиофильных. [22]
Допуская даже приближенность этих расчетов, следует сказать, что гидратация ионов все же больше гидратации молекул, и игнорировать этот фактор при рассмотрении теории устойчивости нельзя. При современном состоянии наших знаний правильнее сказать, что устойчивость лиофобных золей обусловлена гидратацией ионов стабилизатора, и всякое понижение диссоциации ( сжатие диффузного слоя) должно повлечь за собой уменьшение гидратации и, следовательно, устойчивости. В настоящее время наши знания в области С-потенциала дают возможность построить теорию устойчивости, беря в основу именно эту величину, связанную с гидратацией. Такая схема не может встретить возражений, пока мы имеем дело с заряженными частицами. Однако существуют коллоидные системы, частицы которых не несут заряда и все же остаются стабильными. [23]
Аналогичный метод использован и для изучения влияния концентрации дисперсной фазы лиофобных золей на их устойчивость при различных концентрациях электролитов. Учет коллективного-взаимодействия коллоидных частиц позволяет объяснить существенные различия в закономерностях коагуляции электролитами разбавленных и нарушении устойчивости концентрированных лиофобных золей. В частности, было найдено, что пщ постоянной объемнои ко нцентр аш1и дисперсной фазы устойчивость концентри-ров Тнных систем с увеличением размера частиц проходит чере максимум. Этот вывод был экспериментально подтвержден Отте-вйлем Шоу. Если же численная концентрация частиц остается неизменной, то устойчивость системы с увеличением размера частиц; снижается монотонно. Одновременно для больших сферических частиц и толстых пластинчатых частиц характерно наличие глубокого вторичного минимума на потенциальных кривых, вследствие чего процессы дальней агрегации должны быть особенно распространены в низкодисперсных системах. [24]
Аналогичный метод использован и для изучения влияния концентрации дисперсной фазы лиофобных золей на их устойчивость при различных концентрациях электролитов. Учет коллективного взаимодействия коллоидных частиц позволяет объяснить существенные различия в закономерностях коагуляции электролитами разбавленных и нарушении устойчивости концентрированных лиофобных золей. В частности, было найдено, что при постоянной объемной концентрации дисперсной фазы устойчивость концентри рованных систем с увеличением размера частиц проходит через-максимум. Этот вывод был экспериментально подтвержден Отте-вилем Шоу. Если же численная концентрация частиц остается неизменной, то устойчивость системы с увеличением размера частиц, снижается монотонно. Одновременно для больших сферических частиц и толстых пластинчатых частиц характерно наличие глубокого вторичного минимума на потенциальных кривых, вследствие чего процессы дальней агрегации должны быть особенно распространены в низкодисперсных системах. [25]
![]() |
Иллюстраций 11. Библ. 36 назв. [26] |
Кратко рассматривается современное состояние учения о взаимодействии коллоидных частиц. Приводятся результаты работ, выполненных главным образом на модельных дисперсных системах и направленных на уточнение представлений о механизме взаимодействия частиц и опробирование теории устойчивости лиофобных золей, а также на ее дальнейшее развитие. Обсуждается влияние внешних силовых полей на взаимодействие дисперсных частиц. [27]
Еще около 80 лет назад Д. И. Менделеев выдвинул идею, что для растворения необходимо наличие между молекулами взаиморастворяющихся компонентов значительных сил взаимодействия, близких к силам химического сродства. Связанные с этой теорией понятия о соль-ватных ( гидратных) оболочках, молекулах - и ионах-сольватах ( гидратах), о процессе сольватации постепенно стали весьма важными и общепризнанными понятиями физической химии, необходимыми при объяснении явления растворимости. В коллоидной химии, как мы уже видели, явлением сольватации ионов объясняется устойчивость лиофобных золей. В учении о растворах ВМС представление о сольватированных макромолекулах полимеров играет еще большую роль как для объяснения их устойчивости, так и многих других их свойств, в том числе и явления набухания. [28]
Свойства эмульсий сильно зависят от концентраций капель в дисперсионной среде. Разбавленными называют такие эмульсии, в которых объем капель не превышает 0 1 % общего объема. Их агрегативная устойчивость также определяется наличием диффузных электрических слоев, а коагуляция под действием электролитов подчиняется правилу Шульце - Гарди; к ним прило-жима теория устойчивости лиофобных золей. Широко известный пример такой разбавленной эмульсии - конденсат отработанного пара в паровой машине; в нем диспергированы мельчайшие капельки машинного масла. [29]