Устойчивость - изомер
Cтраница 1
 |
Влияние типа носителя на устойчивость изомеров, вес. %. [1] |
Устойчивость изомеров увеличивается с повышением изомеризации. [2]
Устойчивость изомеров определяется количеством заместителей в кольце. Чем больше число заместителей, тем более устойчив данный изомер, так как всякое образование нового замещения ведет к значительному энергетическому выигрышу. [3]
Устойчивость изомеров комплексных соединений бывает различная. При этом всегда энергетически менее устойчивые изомеры с большей или меньшей скоростью превращаются в энергетически более устойчивые изомеры. Обычно этот процесс протекает очень медленно. Скорость превращения при этом в первую очередь зависит от природы комплексообразователя. Так, например, в случае комплексных соединений платины эта скорость настолько мала, что изомеры сохраняются практически неограниченно долго. Наоборот, в случае палладиевого комплекса [ PdCl2 ( NH3) 2 ] цис-нзомер имеет ясно выраженное стремление переходить в энергетически более устойчивый транс-изомер. Конечно, если скорость превращения очень большая, то энергетически менее устойчивые изомеры вообще не могут быть получены. В таких случаях существует только один - энергетически более устойчивый - изомер. [4]
В случае циклононена устойчивость изомеров обратная: транс-изомер менее устойчив, и поэтому теплота гидрирования его до циклононана больше. [5]
 |
Влияние типа носителя на устойчивость изомеров, вес. %. [6] |
Установлено, что устойчивость изомеров бутиловых ацеталей ва медной и стеклянной колонках одинакова. [7]
Положение алкильной группы заметно влияет на устойчивость алкилзаме-щенных изомеров ряда адамантана. Однако общие закономерности, связывающие строение а л кил замещенных адамантанов ( как, впрочем, и других трициклических углеводородов) и их устойчивость в основном близки к закономерностям, отмеченным Для моноциклических и бициклических углеводородов. [8]
В магистерской диссертации подробно обсуждается вопрос об устойчивости изомеров, от которой в значительной мере зависит направление превращений; сделана попытка выяснить, какими группировками атомов обусловливается устойчивость соединений. По мнению А. Е. Фаворского, конечными продуктами превращенняуглеводородов рядаС Нч-2 являются такие, молекулы которых характеризуются накоплением метиловых групп и концентрированием ( в случае аллено-вых. [9]
В табл. 1 приведены данные о влиянии жидкой фазы на устойчивость изомеров. Влияние жидкой фазы на устойчивость изомеров изучалось на двух стекдян. Устойчивость изомера охарактеризована изменением его концентраций, которую рассчитывали по максимальному пику на хроматограмме методом внутренней нормализации. [10]
Однако при включении этих бициклических фрагментов в конденсированную полициклическую систему соотношения устойчивости изомеров могут совершенно измениться. Примером этого служат изомерные пер-гидрофенантрены ( 149) - ( 154), расположенные ниже в порядке уменьшения относительной устойчивости. При этом содержащий наибольшее число tyuc - сочленений изомер ( 153) оказывается устойчивее изомера ( 154), поскольку транс-шн-транс-структура последнего возможна только в том случае, если центральное кольцо имеет энергетически невыгодную конформацию ванны. [11]
Идея о конкурентности атомов в молекулах была высказана А. М. Бутлеровым по поводу устойчивости изомеров, когда им было предсказано явление равновесной изомерии и таутомерии. [12]
 |
Хромате грамма смеси пространственных изомеров 1 2 4-триметилцпклогексана. [13] |
Рассматривая составы равновесных смесей тризамещенных циклогексанов следует прежде всего отметить большую термодина мическую устойчивость изомеров, имеющих экваториальное расположение алкильных заместителей. Однако равновесная доля этих изомеров, по сравнению с дизамещенными углеводородами, уже заметно снижается. Весьма интересно, что среди изомеров, имеющих один аксиально расположенный заместитель, менее устойчивым является тот, где этот заместитель этильный. В среднем, замена аксиального этильного на аксиальный метильный заместитель ( в 1 2 4-изомерах) приводит к энергетическому выигрышу в 700 - 900 кал / моль. Наиболее легкокипящий стереоизомер во всех исследованных тризамещенных циклогексанах является в то же время наиболее термодинамически устойчивым. [14]
Как видно из табл. 1, ири температуре анализа 80Р тип жидкой фазы не оказывает заметного ( влияния на устойчивость изомеров. [15]
Страницы: 1 2