Устойчивость - изомер
Cтраница 2
Описан ацетилеи-аллен-дпеноную нерогрушшронку углеводородов ряда СпН2п 2 [5, 13], А. Е. Фаворский много работал позже со своими учениками в особенности лад опросом об устойчивости изомеров и зависимости от природы заместителей, по синтезу изопрена и других углеводородов. [16]
 |
Хроматограмма равновесных смесей. [17] |
Как уже указывалось, изомеры, имеющие тракс-ориентацию заместителей в кольце, более устойчивы, в то время как ориентация метильного заместителя в алифатической цепи ( в этом соединении) на устойчивость изомеров почти не влияет. Поэтому порядок элюирова-ния эпимеров ( сан или анти) внутри групп транс - или грс-изомеров установить пока не удается. [18]
В табл. 1 приведены данные о влиянии жидкой фазы на устойчивость изомеров. Влияние жидкой фазы на устойчивость изомеров изучалось на двух стекдян. Устойчивость изомера охарактеризована изменением его концентраций, которую рассчитывали по максимальному пику на хроматограмме методом внутренней нормализации. [19]
Гидрирование алкенов является одной из реакций, которые применяют для оценки относительной термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Различия в теплотах гидрирования определяются устойчивостью соответствующих изомеров ( см. обсуждение в разд. На энергетической диаграмме ( рис. 5.3) сравниваются теплоты гидрирования изомерных бутенов. [20]
 |
Равновесные концентрация цикланов CgHi6 при различных температурах. [21] |
Таким образом, к ранее отмеченным факторам, влияющим на устойчивость структурных изомеров, добавляется еще один, а именно характер взаимного расположения заместителей в кольце. При этом наличие tyuc - вицинальных взаимодействий или скошенных бутановых взаимодействий уменьшает устойчивость изомеров. [22]
Влияние заместителей на равновесия между циклическим и алифатическим соединением вообще представляется, по-видимому, серьезным, если верить качественным наблюдениям и выводам, основанным на химическом поведении. Замещение атома водорода на почти любой углеводородный заместитель приводит как будто к увеличению устойчивости циклических изомеров. Часто отмечалось, что заместители оказывают влияние на кинетику циклизации и поэтому ее облегчают. [23]
 |
Пространственные изомеры бицикло ( 4 3, Основана ( гидринцана. [24] |
Таким образом, закономерности, связывающие строение с устойчивостью пространственных изомеров в углеводородах ряда циклопентана, в известной мере прослеживаются и в свойствах пространственных изомеров углеводородов ряда бицикло ( 3 3 0) ок-тана. Во всех случаях наиболее устойчивые изомеры лишены цис-вищшальных взаимодействий, причем с ростом числа таких взаимодействий устойчивость изомеров уменьшается. [25]
В этом ряду величина интерференции ( J 0 06) постоянна, однако устойчивость растет при переходе от А к Б и В. Исследования влияния тех же заместителей в иных положениях ( не в 2 6 или 2, 6) показывают, что заместители в положениях 3 или 3 влияют на устойчивость изомеров. [26]
В табл. 1 приведены данные о влиянии жидкой фазы на устойчивость изомеров. Влияние жидкой фазы на устойчивость изомеров изучалось на двух стекдян. Устойчивость изомера охарактеризована изменением его концентраций, которую рассчитывали по максимальному пику на хроматограмме методом внутренней нормализации. [27]
Установлено, что устойчивость изомеров бутиловых ацеталей ва медной и стеклянной колонках одинакова. Применение водорода в качестве газа-носителя резко снизило устойчивость малоразветвленнык изомеров. Очевидно, происходит их гидрирование в условиях хроматографического разделения. [28]
Введение алкильных групп ( особенно метила) в у-положение смещает равновесие в сторону несопряженного изомера, который в ряде случаев становится преобладающим изомером в смеси. Замещение атома водорода в у-положении на арильную группу делает р у-изомер во много раз более устойчивым, чем а р-изомер. Наличие алкильных групп ( особенно метила) в а-положении способствует преобладанию х, 3-изомера. Эти обобщения являются отражением суперпозиции индукционного эффекта алкильных групп и эффекта сопряжения ненасыщенных групп, от соотношения которых зависит устойчивость изомеров. Если сопоставить силу влияния этих эффектов, то получится следующая ( сильно упрощенная) последовательность: сопряжение с арильной или винильной группой сопряжение с карбонилом или циангруппой - индукционный эффект алкильной группы. Судя по немногочисленным пока данным [ 29а ], нитрогруппа по своему влиянию на равновесие напоминает карбонильную или циангруппу. [29]
Страницы: 1 2