Устойчивость - глюкозидная связь
Cтраница 1
Устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы и ее производных к действию различных реагентов не является постоянной и изменяется в зависимости от характера и положения функциональных ( групп в элементарном звене макромолекулы. Это обстоятельство имеет особенно существенное значение для препаратов окисленной целлюлозы и для эфиров целлюлозы. [1]
Устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы и ее производных к различным воздействиям, в частности, к действию кислот, щелочей и воды при повышенной температуре, также обычно принимается одинаковой для различных препаратов природной и даже модифицированной целлюлозы, без учета возможных различий в характере и месте нахождения функциональных групп в макромолекуле. [2]
Изменение устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле окисленной целлюлозы является основной причиной пониженной устойчивости оксицеллюлоз к различным воздействиям. Различаются по устойчивости глюкозидной связи к действию кислот и воды при повышенной температуре также и макромолекулы геисозанов, пентозанов и полиуроновых кислот ( см. гл. [3]
Большое влияние на устойчивость глюкозидных связей к действию гидролизующих агентов могут оказать наличие в элементарном звене макромолекулы целлюлозы небольшого числа других, кроме гидроксильных, функциональных групп ( например кето-групп), а также различная прочность связи между макромолекулами ( в частности наличие большего или меньшего числа водородных связей), которая иногда может иметь главное значение. [4]
Предположение о равноценности и одинаковой устойчивости глюкозидных связей в макромолекулах целлюлозы и ее производных, независимо от характера и положения функциональных групп в элементарном звене, не отвечает действительности, особенно в отношении препаратов модифицированной ( окисленной) целлюлозы, содержащих некоторое число иных функциональных групп, кроме гидроксильных. [5]
Очень существенно, что на устойчивость глюкозидной связи влияет не только характер отдельных функциональных групп, но и их положение в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Два препарата модифицированной целлюлозы, макромолекулы которых содержат одни и те же группы ( альдегидные, карбоксильные или эфирные), могут иногда значительно отличаться по свойствам, в зависимости от того, в каком положении ( 2, 3 или 6) в элементарном звене находятся эти группы. [6]
При уменьшении числа водородных связей между макромолекулами устойчивость глюкозидной связи к действию гидролизующих реагентов, как уже указывалось, понижается. [7]
При замене этих групп на карбоксильные группы устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей л горячей воды значительно понижается, а устойчивость к действию кислот не изменяется. При отсутствии в молекуле полисахарида первичных спиртовых групп ( пентозаны) или карбоксильных групп в положении 6 понижается устойчивость глюкозидной связи к действию кислот26, но не изменяется устойчивость к действию щелочей. [8]
Этот эффект выявляется особенно отчетливо при сопоставлении устойчивости глюкозидной связи в целлюлозе и в монокарбоксилцеллюлозе 3 ( см. гл. Для других гексозанов и соответствующих полиуроновых кислот ( например, галактан и пектиновая кислота) различие значительно меньше. Выяснение причин этого явления требует дополнительного изучения. [9]
 |
Схема строения азотнокислых эфиров диальдегидцеллюлозы. [10] |
Так как введение в молекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей, то результаты определения степени полимеризации на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными ( так же как для препаратов монокарбоксилцеллю-лозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на макромолекулу окисленной целлюлозы. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения степени полимеризации для препаратов днальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов оксицеллюлоз, не характеризуют действительный молекулярный вес окисленной целлюлозы. [11]
 |
Изменение скорости деструкции целлюлозы в присутствии различных восстановителей. [12] |
Наличие двойной связи, по данным Эванса 37, значительно понижает устойчивость глюкозидной связи, которая легко разрывается при действии щелочи, вследствие чего величина макромолекулы целлюлозы уменьшается. [13]
Если все элементарные звенья макромолекулы целлюлозы одинаковы по строению и по содержанию функциональных групп, то и устойчивость глюкозидных связей к действию кислот у препаратов целлюлозы различной степени полимеризации будет одинаковой. [14]
Обычно присутствие заместителей в ароматической группе глюкозида не влияет на эффективное число л-элект-ронов кольца, о чем свидетельствует устойчивость глюкозидной связи к радиационным воздействиям. [15]
Страницы: 1 2