Cтраница 1
Устойчивость аддукта зависит не только от основности амина, но и от размера амина и эталонной кислоты. Объемистые кислоты [ например, В ( СН8) з1 образуют относительно неустойчивые аддукты, особенно с объемистыми основаниями [ например, N ( CH3) 3 ] вследствие пространственного перекрывания заместителей. [1]
Устойчивость аддуктов и силиламинобордигалогенидов зависит от числа силильных и метальных групп у азота ( см. раздел. [2]
Устойчивость аддуктов ВХ3 - РХ3, согласно данным Фмнча с сотрудниками [16], возрастает от фторидов к иодидам. [3]
![]() |
Аддукт трипропиламин - триэтилборан как пример пространственных затруднений в размещении крупных заместителей у атомов азота и бора.| Боковая деформация в замещенных аминах. [4] |
На устойчивость аддуктов, образующихся в реакциях между кислотами и основаниями Льюиса, такими, как амины и бораны или галогениды бора, влияет наличие крупных заместителей в молекулах одного или обоих реагентов. Вызываемые этими заместителями искажения известны как фронтальная деформация, которая может оказывать значительное влияние на устойчивость аддуктов, поскольку алкильные группы способны занимать вследствие вращения большой объем пространства. [5]
В этом случае устойчивость аддуктов ( в отличив от тех, которые получаются из сложных эфиров, ангидридов и галоидангидридов; ом. [6]
Относительно факторов, влияющих на устойчивость синергети-ческого аддукта, могут быть сделаны следующие обобщения. [7]
Аналогичные различия между составом и устойчивостью аддуктов с аммиаком элементов А - и Б - подгрупп существуют и во II группе периодической системы. Магний образует ряд аддуктов с аммиаком, однако у щелочноземельных металлов тенденция к образованию таких аддуктов очень быстро угасает. Например, CaCU-SNHs легко теряет аммиак. Степень гидратации солей также уменьшается от кальция к барию, за исключением октагидратов пероксидов и гидроксидов ( SrCb-S O, Ва ( ОН) 2 - 8 Й2О), устойчивость которых, по-видимому, объясняется образованием водородных связей между ионами О22 - или ОН - и молекулами воды. Однако во II Б - подгруппе периодической системы, как и в I Б - подгруппе, структуры аддуктов с аммиаком и гидратов не связаны друг с другом. [8]
Более обычной реакцией аминоборов является простая диссоциация на компоненты ( амин и алкилбор), легкость которой зависит от полярности я пространственных особенностей групп, связанных с атомами бора и азота. Устойчивость аддуктов возрастает в тех случаях, когда с азотом связаны электронодонорные группы, увеличивающие основность аминов, и когда с атомом бора связаны электроноакцепторные группы, что приводит к увеличению его электрофильности. [9]
Более обычной реакцией аминоборов является простая диссоциация на компоненты ( амин и алкилбор), легкость которой зависит от полярности и пространственных особенностей групп, связанных с атомами бора и азота. Устойчивость аддуктов возрастает в тех случаях, когда с азотом связаны электронодонорные группы, увеличивающие основность аминов, и когда с атомом бора связаны электроноакцепторные группы, что приводит к увеличению его электрофил ьности. [10]
![]() |
Состав твердых комплексов жирных кислот с а - и р-циклодекстринами. [11] |
При образовании соединений включения а - и р-циклодекстри-нами с линолевой и линоленовой кислотами, коричным альдегидом [76] и бензальдегидом [15] самоокисление последних происходит в значительно меньшей мере. Чтобы повысить устойчивость аддуктов, необходимо удалить из кристаллов избыточный липид, чего добиваются нагреванием в вакууме. [12]
Отклонение двух углов С-N О от 120 ( 98 5 и 129) является мерилом непрямолинейности двух связей N - Н - О. Эти обстоятельства могут способствовать устойчивости аддуктов мочевины с углеводородами. [13]
![]() |
Аддукт трипропиламин - триэтилборан как пример пространственных затруднений в размещении крупных заместителей у атомов азота и бора.| Боковая деформация в замещенных аминах. [14] |
На устойчивость аддуктов, образующихся в реакциях между кислотами и основаниями Льюиса, такими, как амины и бораны или галогениды бора, влияет наличие крупных заместителей в молекулах одного или обоих реагентов. Вызываемые этими заместителями искажения известны как фронтальная деформация, которая может оказывать значительное влияние на устойчивость аддуктов, поскольку алкильные группы способны занимать вследствие вращения большой объем пространства. [15]