Устойчивость - углеводород
Cтраница 2
Влияние третичного и четвертичного атомов углерода на устойчивость углеводорода в большой степени зависит от того, в какой части молекулы они расположены. Четвертичный атом углерода, расположенный в а-положении к ядру, практически не оказывает влияния на устойчивость к окислению молекулы, наоборот, в конце цепи он значительно ее повышает. Особенно благоприятно наличие двух четвертичных атомов углерода в начале и в конце цепи. [16]
Если сопоставить большую склонность спиртов к окислению с устойчивостью углеводородов - метана и этана, то видно, что введение в их молекулы кислородного атома делает их менее стойкими к действию окислителей. [17]
Дальнейшее уменьшение числа заместителей в кольце связано с заметным понижением устойчивости углеводородов. [18]
Как видно из табл. 2 такое нарушение симметрии привело к резкому понижению устойчивости углеводорода. [19]
 |
Хроматограмма равновесной смеси ( 300 К циклогексановых углеводородов состава Сц. [20] |
Общая картина распределения структурных изомеров по их устойчивости несколько напоминает картину распределения по устойчивости углеводородов состава С10, с той лишь разницей, что один из метильных радикалов в данном случае заменен на этильный. [21]
Данные по равновесным соотношениям цикланов С8Н16 хорошо иллюстрируют высказанные ранее общие соображения о связи между устойчивостью углеводородов и их строением. Здесь также показана малая устойчивость циклопентановых углеводородов при низких температурах и рост этой устойчивости по мере увеличения температуры. В углеводородах ряда циклопентана следует обратить внимание на высокую устойчивость триза-мещенных структур. Значительно меньшей устойчивостью обладают дизамещенные изомеры и еще меньшей - монозамещенные. Обращает на себя внимание высокая устойчивость 1 1 3-триме-тилциклопентана, углеводорода, имеющего как четвертичный, так и третичный углеродный атом. Этот тип структуры, как будет показано далее, весьма характерен для термодинамически устойчивых цикланов как циклопентанового, так и циклогексанового ряда. Триметилциклопентан обладает меньшей устойчивостью из-за умс-вицинального взаимодействия заместителей в этой структуре. [22]
Не исключена возможность, что не только фенильные, но и другие одинаковые радикалы также будут способствовать устойчивости углеводородов; такое предположение требует экспериментального подтверждения. [23]
 |
S. Энергетика коиформациои-иых превращений циклогек-саиа. [24] |
В то же время увеличение общего числа заместителей заметно повышает относительную устойчивость изомеров, имеющих цыс-вицинальные взаимодействия, и снижает устойчивость углеводородов, не имеющих таких взаимодействий. [25]
Однако при наличии слишком большого числа заместителей между ними начинают появляться энергетически неблагоприятные взаимодействия между несвязанными атомами, что приводит к уменьшению устойчивости многозамещенных углеводородов. В углеводородах ряда циклопентана эти взаимодействия определяются как ыс-вицинальные, что энергетически соответствует двум скошенным бутановым взаимодействиям и составляют величину, равную 1800 кал / моль. В углеводородах ряда циклогексана неблагоприятные взаимодействия могут возникнуть из-за транс-вицинальных ( ее) замещений ( одно бутановое взаимодействие), из-за неизбежной аксиальной ориентации одного из заместителей в геминальной группе ( два бутановых взаимодействия), из-за tyuc - вицинального взаимодействия в углеводородах, имеющих структуру 1 1 2-триметилциклогексана ( четыре бутановых взаимодействия), и из-за 1 3-диаксиальных взаимодействий. [26]
В то же время увеличение общего числа заместителей заметно повышает относительную устойчивость изомеров, имеющих i uc - вицинальные взаимодействия, и соответственно понижает устойчивость углеводородов, их не имеющих. Все это хорошо видно на рис. 13, где указанные выше закономерности представлены в виде диаграммы. [28]
При совместном действии оксида серы ( IV) ( 70 %) и кислорода ( 30 %) под влиянием УФ-облучения нормальные алканы сульфируются в сульфокислоты [42], которые сульфированием алканов серной кислотой или олеумом не образуются из-за устойчивости углеводородов такого строения. [29]
Эти величины приближенно могут служить мерой устойчивости углеводородов к действию излучения. Устойчивость углеводородов возрастает с увеличением числа ароматических колец в молекуле. [30]
Страницы: 1 2 3 4