Cтраница 4
Атом кремния обладает гораздо большим сродством к кислороду, чем атом углерода. Например, SiCU моментально гидролизуется водой, тогда как ОСЬ, к воде устойчив, а растворами щелочей гидролизуется медленно. Гидролиз гидридов кремния приводит к выделению кремневой кислоты, причем дн-сплаи на воздухе самовоспламеняется, что резко контрастирует с устойчивостью соответствующих углеводородов. [46]
Юркевич и Клинг [1] изучали разложение парафинов от метана до мао-бутана в присутствии хлористого алюминия и нашли, что при 320 этан дает немного маслообразных продуктов, однако при 500 образуется только уголь. Пропан разлагается легче, чем этан, а мзо-бутан при 245 дает некоторое количество масла. В результате указанных опытов было обнаружено, что выше своей критической температуры, при 370 - 390, хлористый алюминий обнаруживает только крекирующее действие и что устойчивость углеводородов к разложению уменьшается с повышением молекулярного веса. [47]
Разрушение товарных нефтепродуктов происходит путем химического окисления и биогенного разложения. В зависимости от условий среды соотношение и скорость этих процессов могут быть различными. Так, вклад процессов химического окисления в разрушение нефтепродуктов различен для поверхностных и подземных вод. Особенности механизмов биогенного и химического окисления приводят к тому, что ряды устойчивости углеводородов разных классов в этих процессах не совпадают. Скорость биодеградации углеводородов изменяется в ряду алканы - ароматические углеводороды - циклопара-фины, а скорость химического окисления у алканов меньше, чем у парафинов, тогда как у ароматических углеводородов она больше, чем у циклопарафинов. [48]
Цикланы состава С10Н2о представлены слишком большим числом изомеров, делающим практически невозможной, да и бесполезной полную расшифровку всего равновесного изомеризата. Гораздо важнее среди 88 теоретически возможных углеводородов ряда циклогексана и 145 углеводородов ряда циклопентана выбрать структуры, наиболее устойчивые, составляющие основную массу равновесной смеси. Это даст возможность наглядно определить для углеводородов данного молекулярного веса связь между их строением и термодинамической устойчивостью. Такой подход к оценке устойчивости углеводородов и выяснению связи между устойчивостью и строением, подход, который может быть назван структурно-групповым, имеет большие перспективы для оценки термодинамической устойчивости углеводородов еще большего молекулярного веса, где еще труднее проводить полный анализ всех углеводородов, присутствующих в равновесных смесях. Основы таких групповых характеристик устойчивости изомерных углеводородов уже были отчасти рассмотрены в табл. 34, содержащей распределение циклопентановых углеводородов по типам структур, в соответствии с количеством заместителей в цикле. [49]