Cтраница 2
Галогениды актиноидов отличаются большим разнообразием и составляют обширный класс соединений. Как и в случае d - эле-ментов, устойчивость галогенидов существенно зависит от степени окисления иона металла и природы галогена, причем степень ион-ности связи М - Тал уменьшается с увеличением степени окисления иона металла и с переходом от фтора к иоду. Так, число известных фторидов актиноидов превосходит число любых других галогенидов, высшие формы представлены фторидами, а низшие - иодидами. [16]
Простые галогениды кремния, соответствующие общей формуле S1X4, образуются при непосредственном взаимодействии кремния и галогена, а фториды - также при действии HF на SiOa. Эти соединения сами по себе довольно устойчивы, однако водой уже при обычной температуре быстро разлагаются, что объясняется особенно большим сродством кремния к кислороду. В общем устойчивость галогенидов возрастает от иодида к фториду. [17]
Рассмотрим теперь совокупное влияние устойчивости и других факторов на экстракцию координационно солъватированных ( смешанных) комплексов. Константа экстракции такого соединения определяется общей константой устойчивости экстрагируемого смешанного комплекса MXgS и его константой распределения. Константа устойчивости зависит от прочности связей М-X и М - S; последняя же зависит от природы металла, галогена и экстрагента и, вообще говоря, может сильно различаться даже для близких по устойчивости галогенидов. Кроме того, существует взаимное влияние лигандов X и S, которое приводит к изменению прочности связей М-X. Поэтому однозначной связи константы устойчивости галогенида ( любого металла) с общей константой устойчивости сольвата, а следовательно, с константой экстракции, ожидать трудно. [18]