Cтраница 2
Термодинамическая устойчивость цикла характеризуется его термодинамическими функциями, кинетическая - подвижностью связей в условиях реакции. Поэтому термодинамически неустойчивые циклы могут быть кинетически устойчивыми. [16]
Термодинамическая устойчивость ацетилена при температурах выше 1100 К больше, чем других углеводородов, и возрастает с повышением температуры. [17]
Термодинамическая устойчивость цикла характеризуется его термодинамическими функциями, кинетическая - подвижностью связей в условиях реакции. Поэтому термодинамически неустойчивые циклы могут быть кинетически устойчивыми. Так, напряженные цикланы термодинамически неустойчивы и принципиально могут полимеризоваться, однако они кинетически устойчивы, так как не содержат подвижной связи и полимеризуются с большим трудом. В отличие от термодинамической устойчивости цикла, являющейся его постоянной характеристикой для данной реакции, кинетическая устойчивость цикла может изменяться в зависимости от условий реакции. [18]
Термодинамическая устойчивость лиофильных дисперсных систем означает, что они равновесны ( состояние отвечает минимуму энергии Гиббса), обратимы и образуются самопроизвольно как из макрофаз, так и из истинного раствора. [19]
Термодинамическая устойчивость подобных коллоидных систем делает возможным их самопроизвольное образование при простом смешении компонентов. [20]
Термодинамическая устойчивость лиофильных дисперсных систем означает, что они равновесны ( состояние отвечает минимуму энергии Гиббса), обратимы и образуются самопроизвольно как из макрофаз, так и из истинного раствора. [21]
Термодинамическая устойчивость тонких прослоек дисперсионной среды хотя и является более сильным стабилизующим фактором, чем кинетическое действие адсорбционных слоев, однако в ряде случаев она недостаточна для стабилизации дисперсных систем, особенно в водной дисперсионной среде. Как правило, термодинамический фактор достаточен лишь для разбавленных дисперсных систем, так как с ростом концентрации растет число возможных соударений частичек дисперсной фазы. Концентрированные дисперсные системы можно стабилизовать лишь образованием на их частичках гелеобразно структурированных адсорбционных слоев лиофильных коллоидов и полуколлоидов. [22]
![]() |
Соотношение потенциалов положительных и отрицательных электродов ХИТ и равновесных потенциалов водородного ( 1 и кислородного ( 2 электродов. [23] |
Термодинамическую устойчивость активных веществ ХИТ в водных растворах характеризует диаграмма на рис. 1.1. Потенциалы большинства рассмотренных электродов находятся вне области термодинамической устойчивости воды, следовательно, при хранении таких электродов в водных растворах возможен их саморазряд с выделением водорода или кислорода. [24]
Наибольшей термодинамической устойчивостью и химической инертностью по отношению к сульфатной агрессии обладают низкоосновные гидросиликаты кальция типа тоберморит, ксонот-лит и др. В связи с этим нами был разработан состав вяжущей композиции, обеспечивающей образование указанных продуктов твердения. [25]
Наименьшей термодинамической устойчивостью из углеводородов нефти и ее продуктов обладают парафиновые углеводороды, наибольшей - ароматические; оле-финовые и нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положение. [26]
![]() |
Относительное распределение углеводородов ряда бицикло ( 3 3 0 октана ( 1 и би-цикло ( 3 2 1 октана ( 2 в равновесных смесях при различных температурах. [27] |
Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло ( 2 2 1) гептана незначительна и в равновесной смеси бицик-лических углеводородов С8 и С9 соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов ( см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300 К находится 87 5 % 1-метилбицикло ( 2 2 1) гептана, 10 7 % 2-метилбицикло ( 2 2 1) гепта-нов ( эндо и это) и лишь 1 8 % 7-метилбицикло ( 2 2, гептана. [28]
Не только термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов определяется их строением, в частности расположением метиль-ных групп. Длина углеводородной цепи и степень ее разветвления, положение метальных групп во многом определяют физические свойства парафинового углеводорода, в том числе температуру кристаллизации. Наличие в керосиновых, дизельных и других фракциях значительных количеств линейных парафиновых углеводородов обуславливает их высокую температуру кристаллизации. Обращает на себя внимание общая закономерность, обнаруженная авторами работы [130], - ступенчатый рост температуры кристаллизации парафиновых углеводородов различных гомологических рядов. Высококипящие парафиновые углеводороды в процессе гидроизомеризации претерпевают наиболее существенные превращения в продукты гидрокрекинга и изомеризации, и это обеспечивает значительное снижение температуры кристаллизации перерабатываемых фракций. [30]