Термодинамическая устойчивость - комплекс
Cтраница 1
 |
Константы нестойкости некоторых комплексов при 25 С. [1] |
Термодинамическая устойчивость комплексов определяется несколькими факторами. Одним из важнейших является ионный потенциал центрального иона металла, от которого зависит способность этого иона акцептировать электронные пары лигандов. Впрочем, кроме численного значения ионного потенциала необходимо еще учитывать, мягким или жестким является рассматриваемый ион и какова его поляризующая способность. Эти вопросы обсуждались в разд. [2]
Ионный состав растворов определяется не только термодинамической устойчивостью комплексов. [3]
Сравнение с константами диссоциации показывает, что различия в термодинамической устойчивости комплексов обусловлены главным образом разницей скоростей диссоциации, а не ассоциации. [4]
Изменение скорости при идентичных X хорошо коррелируется с изменением термодинамической устойчивости комплексов. Это указывает, что разрыв связи Со-X имеет большое значение в образовании переходного состояния. [5]
Таким образом, величины констант нестойкости и устойчивости характеризуют термодинамическую устойчивость комплексов. [6]
Как заряд и электронное строение центральных ионов связаны с термодинамической устойчивостью комплексов в водных растворах. [7]
Дативное взаимодействие d - ка-тионов с л - разрыхляющими орбиталями лиганда создает условия для высокой кинетической и термодинамической устойчивости комплексов этих лигандов. [8]
Именно это обстоятельство использовали Фудзита с сотрудниками [74] при попытке связать данные по инфракрасным спектрам с термодинамической устойчивостью комплексов. Оли полагали, что по мере упрочнения связи М - Oj связь С-Ох удлиняется и ослабляется, а связь С-02 становится короче и прочнее. Такие изменения длин связей согласуются с результатами рентгеноструктурных исследований. Хотя для трехвалентных металлов нет данных по константам стабильности оксалатокомплексов, данные Фудзита позволяют предположить, что порядок должен быть следующим: А1 ( Ш) Со ( Ш) О ( III) Fe ( III); это согласуется с порядком расположения по стабильности у других комплексов, в которых координация происходит за счет шести атомов кислорода. Эти авторы полагают также, что и для частот некоторых деформационных колебаний можно ожидать аналогичной связи со стабильностью комплексов, но отнесение этих частот настолько ненадежно и их физическая зависимость от стабильности комплексов настолько не проста, что ценность этого предположения представляется сомнительной. [9]
 |
Соотношение между частотой валентных колебаний Р0 и коэффициентом распределения k нитрата ура-нила между водой и органической фазой. [10] |
В некоторых случаях, когда исследовались бидентатные лиганды ( ацетилацетонаты [38 ] и комплексные соединения с ацетилацетонэтилендиимином [336]), простой связи между частотами карбонильной группы ( или частотами связи М - N) и термодинамической устойчивостью комплексов не было обнаружено. [11]
Термодинамическая устойчивость комплексов определяется изменением свободной энергии Гиббса, которая связана уравнением (111.42) с константой равновесия. Для процессов диссоциации комплексной частицы в растворе эта величина называется константой неустойчивости. [12]
Возможность существования комплексных соединений в заданных температурных и концентрационных условиях при наличии динамического равновесия всецело определяется термодинамическими соображениями. Для указания области термодинамической устойчивости комплекса необходимы сведения о характеристиках реакции его образования. [13]
При этом скорость обмена лиганда возрастает в ряду CN - J Вг - СГ. Интересно отметить, что при переходе от С1 - - ионов к ионам CN - термодинамическая устойчивость комплексов платины, характеризуемая величиной общей константы устойчивости, возрастает. Таким образом, с увеличением термодинамической устойчивости рассмотренных комплексов платины их лабильность также увеличивается. [14]
При изучении и интерпретации термодинамических свойств комплексов центральный атом рассматривают главным образом в основном состоянии. Поэтому целесообразно остановиться более подробно на низших энергетических состояниях различных dn-cn - стем, на их расщеплении в кристаллическом поле, показать, что представляет собой энергия стабилизации кристаллическим полем, как она возникает и каков ее вклад в общую термодинамическую устойчивость комплексов. [15]
Страницы: 1 2