Cтраница 1
Изотуйон кипит при 203, d 0 9135, га. [1]
Приготовление изотуйона и восстановление его в туйаментол было воспроизведено согласно указаниям Валлаха, и я не имею ничего прибавить к данному им описанию свойств обоих этих соединений. Туйаментол без труда может быть переведен обычным путем в ксантогеновую соль C10H19OCSSNa, а эта последняя в метиловый эфир C10H19OCSSCH3, представляющий собой жидкость буроватого цвета, нелетучую без разложения. [2]
Таким образом, изотуйон, по Земмлеру, является производным пента-метилена. [3]
Изомеризация туйона в изотуйон и природа этого последнего. [4]
Каким образом было выведено строение изотуйона из отношения этого кетона к окислителям ( КМпО4 и СгО3), мы уже рассмотрели выше. [5]
Ближайший гомолог пулегенона ( СдНнО) ( I) изотуйон ( CioHieO) ( IV) был выделен впервые Валлахом [322 - 325] действием на туйон ( из эфирного масла туйи) ( III) разбавленной серной кислоты. Много позднее [326] было найдено, что изотуйон является не только продуктом изомеризации туйона, но сам ( а-форма) содержится в эфирном масле из Thuya occidentalis. При изучении свойств изо-туйона он получил пиперонилиденовое производное ( V), утвердив наличие в молекуле изотуйона метиленовой группы в а-положении к кетогруппе. [6]
Правда, возможность такой изомеризации не особенно велика, так как изотуйон сам образуется вследствие энергичного изомеризационного процесса, а следовательно, надо думать, отвечает устойчивому состоянию равновесия; тем не менее с возможностью этой все-таки необходимо считаться. К сожалению, до сих пор еще слишком мало изучены ближайшие продукты окисления туйона перманганатом, особенно а-туйакетоновая кислота. В особенности, почти еще не было применено для этой цели методов, безупречных в смысле изомеризации. [7]
Туйаментен оптически недеятелен, как и следовало ожидать, ввиду отсутствия вращательной способности у изотуйона и туйаментола. [8]
Как уже было указано выше, последний углеводород, по всей вероятности, отвечает изотуйону. Поэтому я предлагаю назвать его изотуйеном, название же туйена сохранить за открытым мной терпеном, который, как мы увидим ниже, является настоящим дериватом туйона. [9]
Если сравнить физиологическое действие трех рассмотренных би-циклических кетонов с их молекулярной структурой, то становится очевидной наибольшая агрессивность туйона и изотуйона, молекулы которых включают циклопропановый фрагмент. Меньшую токсичность проявляет пинокамфон, имеющий циклобутановую группу, хотя и он имеет свойства нервно-судорожного яда. [10]
Дело в том, что большая часть доказательств в пользу формулировки Земмлера основана на изучении продуктов изомеризации туйона - карво-танацетона и изотуйона. Притом только строение первого кетона может считаться хорошо установленным. [11]
Таким образом, является в высшей степени вероятным, что туйен Валлаха ( танацетен Земмлера) представляет собой терпен, отвечающий не туйону, а продукту его изомеризации - изотуйону. [12]
Ближайший гомолог пулегенона ( СдНнО) ( I) изотуйон ( CioHieO) ( IV) был выделен впервые Валлахом [322 - 325] действием на туйон ( из эфирного масла туйи) ( III) разбавленной серной кислоты. Много позднее [326] было найдено, что изотуйон является не только продуктом изомеризации туйона, но сам ( а-форма) содержится в эфирном масле из Thuya occidentalis. При изучении свойств изо-туйона он получил пиперонилиденовое производное ( V), утвердив наличие в молекуле изотуйона метиленовой группы в а-положении к кетогруппе. [13]
Подвижность двойной связи в циклопентенонах является характерным для них свойством, правда, пока недостаточно изученным; часто проявление этого свойства приходится наблюдать в образовании конечных продуктов превращений. Так, при изомеризации туйона ( XVI) в изотуйон ( XVIII) ( [332] и др., см. стр. [14]
Его природа до известной степени освещается тем обстоятельством, что углеводород, по всем признакам с ним тождественный, был получен Валлахом, исходя из амина, отвечающего изотуйону ( как туйиламин отвечает туйону), при перегонке его хлористоводородной соли. [15]