Cтраница 2
Влияние структуры на стойкость циклопентенонов очевидно из следующих статистических данных. В общем числе 460 - 470 известных представителей А2 - циклопен-тенонов ( см. гл. Это на ходит подтверждение в вышеприведенных случаях образования изотуйона и 2 3-диметил - А2 - цикло-пентенона в результате перемещения кратной связи в первоначально образующихся кетонах, а также в восстановлении оксикетонов ( V) и ( VII) в один и тот же циклопентенон ( VI6); при этом восстановление кетона ( VII) несомненно идет с перемещением двойной связи в цикле. Изомеризация упомянутых кетонов направлена в сторону образования циклопентенонов с двутретичной двойной связью. [16]
Ближайший гомолог пулегенона ( СдНнО) ( I) изотуйон ( CioHieO) ( IV) был выделен впервые Валлахом [322 - 325] действием на туйон ( из эфирного масла туйи) ( III) разбавленной серной кислоты. Много позднее [326] было найдено, что изотуйон является не только продуктом изомеризации туйона, но сам ( а-форма) содержится в эфирном масле из Thuya occidentalis. При изучении свойств изо-туйона он получил пиперонилиденовое производное ( V), утвердив наличие в молекуле изотуйона метиленовой группы в а-положении к кетогруппе. [17]
Большой интерес представляют физические свойства туйона. Ниже мы рассмотрим их более подробно, а пока укажем только, что если оставить в стороне некоторые аномалии, то рефрактометрические константы туйона характеризуют его как вещество бициклическое. То же самое следует заметить и о ближайших производных туйона. Наоборот, продукты изомеризации туйона-карвотанацетон и изотуйон и по физическим, и по химическим свойствам вполне отвечают своей моно циклической натуре вытекающей из превращений. [18]