Cтраница 3
Реакции диалкил ( алкилтио) боранов с изоцианидами рассмотрены в разд. [31]
Реакции диалкил ( алкилтио) боранов с изоцианидами рассмотрены в разд. На первой стадии этих реакций образуется комплекс изоцианида с органобораном, который далее перегруппировывается. [32]
![]() |
Структура изоцианидного комплекса [ Pt3 ( CNBu e ]. [33] |
Вследствие этого координационные соединения переходных металлов с изоцианидами, например AgCN-CNR, были получены практически одновременно с разработкой методов синтеза самих изо-цианидов. [34]
Соединения, содержащие эту функцию, называют органическими изоцианидами; они известны своим неприятным запахом и высокой токсичностью. [35]
В условиях кислотного катализа идет присоединение аминов к изоцианидам. [36]
Однако нуклеофильными и сильноосновными свойствами, характерными для карбанионов, изоцианиды не обладают, так как у них атом углерода находится в состоянии sp - гибридизации ( как в ацетилене) и к тому же как в HCN связан кратной связью с более электроотрицательным атомом азота. [37]
В молекуле нитрила алкильная группа связана с углеродом, а в изоцианиде - с азотом. [38]
В нитрилах цианогруппа соединена с углеводородным радикалом атомом углерода, а в изоцианидах - атомом азота, причем азот с углеродом связан семиполярной связью, о чем свидетельствует высокий дипольный момент изоцианидов. [39]
В органической химии имеются два обширных класса: цианиды R - CN и изоцианиды R - NC. Однако термодинамически более устойчивыми являются цианиды. Это следует из того, что при температуре около 250 С изоцианиды перегруппировываются в цианиды. [40]
Кз органических соединений, содержащих азот, рассмотрим нит-росоединения, амины, нитрилы и изоцианиды. [41]
С 1 3-диполями, такими как азометинимины [646], азометин-илиды [380] и нитрил-илиды [647], изоцианиды вступают в более обычные реакции [1 3] - циклоприсоединения и дают с хороши ми выходами ожидаемые четырехчленные циклоаддукты - ими-нодиазетидины, иминоазетидины и иминоазетины, соответственно. [42]
![]() |
Цианидные комплексы с низкими степенями окисления металла. [43] |
Группировка CN входит в две группы органических соединений: нитрилы R - C N и изоцианиды R - N C. По способу координации металлами ( через атом углерода) непосредственными аналогами СО и CN - являются изоцианиды; они лучшие о-доно-ры и худшие п-акцепторы, чем СО. При этом акцепторные свойства наименее выражены у алифатических изоцианидов. Поэтому Ni ( PhNC) 4 можно синтезировать, вытесняя СО из МЦСОЬ, а алифатические изоцианиды лишь частично замещают СО в тетракар-бониле никеля. [44]
Среди органических соединений определенное значение имеют нитрилы, или цианиды, - производные циановодородной ( синильной) кислоты и изоцианиды - производные изоциановодородной кислоты. [45]