Изоцианогруппа
Cтраница 1
Изоцианогруппа - единственная функциональная группа, содержащая двухвалентный углерод. [1]
Изоцианогруппа обладает преимущественно нуклеофильным характером ( см. выше) и поэтому устойчива к нуклеофильным атакам. [2]
Раньше изоцианогруппу изображали формулой с двойной связью ( - N C), полагая, что углерод здесь двухвалентен. По современным представлениям, в изоцианогруппе между азотом и углеродом имеется тройная связь, но особого характера. [3]
Обычно для простоты изоцианогруппу изображают упрощенной формулой - NC, в которой подразумевается особый характер азот-углеродной связи. [4]
Отсюда следует, что реакционная способность изоцианогруппы ( и, следовательно, изоцианидов) определяется ее стремлением вернуть себе устойчивое ковалентное состояние; для изоцианидов характерны реакции внедрения, а не присоединения; они подвергаются электрофильной, а не нуклеофильной атаке. [5]
Несоответствие этих выводов с реальными свойствами изоцианогруппы имеет следующую причину. В этой группе углерод находится в том же валентном состоянии, что и в карбенах, в которых он формально двухковалентен. Особенностью карбенов является их чрезвычайно высокая химическая активность, обусловленная стремлением углерода достроить свою внешнюю электронную оболочку до октета. [6]
В литературе для органических изоцианидов можно встретить название - изонитрилы; соответственно изоцианогруппа называется изонитрильной группой. Правилами ИЮПАК эти названия упразднены. [7]
 |
Физические свойства изоцианатов.| Относительная активность катализаторов в реакции фенилизоцианата с различными соединениями [ растворитель. [8] |
ИЗОЦИАНАТЫ, эфиры изоциановой кислоты ( isocyanates, Isozyanate, isocyanates) - соединения, в которых одна иди несколько изоцианогрупп - NCO соединены с органич. [9]
Если учитывать только большую электроотрицательность азота по сравнению с углеродом и более легкую поляризуемость кратных связей по сравнению с ординарными, то следовало бы ожидать, что в изоцианогруппе на атоме азота сосредоточивается избыточная электронная плотность, и эта группа должна обладать еще более электронодонорными свойствами, чем аминогруппа. [10]
Остаток циановодородной кислоты ( группа - CN или - C N) называется нитрильной группой или цианогруппой, остаток - изо-циановодородной кислоты ( группа - NC) - изоцианогруппой. [11]
Раньше изоцианогруппу изображали формулой с двойной связью ( - N C), полагая, что углерод здесь двухвалентен. По современным представлениям, в изоцианогруппе между азотом и углеродом имеется тройная связь, но особого характера. [12]
У атома углерода сохраняется неподеленная электронная пара. В результате такого распределения валентных электронов азот изоцианогруппы несет положительный заряд, а углерод - отрицательный. [13]
Как и в случае карбонилов металлов, для установления структуры изо-витрильных комплексов широко используются данные ИК-спектров. С этой целью исследуются число полос валентных колебаний изоцианогруппы и их относительные интенсивности. [14]
До недавнего времени изоцианиды RNC [451, 612] были относительно мало изучены, не столько из-за того, что, как извест-но [613], они обладают крайне неприятным запахом, сколько из-за отсутствия подходящих общих препаративных методов их синтеза. Появление таких методов за последние 20 лет привело к резкому, взрывообразному развитию химии изоцианидов; изоцианогруппа стала одной из важных функциональных групп. [15]
Страницы: 1 2