Изучение - кинетика - электродный процесс
Cтраница 1
Изучение кинетики электродных процессов путем снятия гальваностатических поляризационных кривых в минерализованных средах ( сточных водах промыслов) [41] показало, что скорость коррозии железа или стали в них определяется концентрацией растворенного кислорода и скоростью его подвода к корродирующей поверхности. [1]
Изучение кинетики электродного процесса состоит прежде всего в установлении связи между поляризацией электрода А. [2]
Изучение кинетики электродных процессов на пористых электродах представляет теоретический интерес с двух точек зрения: как частная задача по пространственному распределению электрохимического процесса с учетом сопротивления электролита и как случай неоднородной поверхности, различные участки которой в разной мере доступны току. [3]
Изучение кинетики электродного процесса состоит прежде всего в установлении связи между поляризацией электрода А. [4]
 |
Схема установки для измерения электродных потенциалов под током. [5] |
Для изучения кинетики электродных процессов используют стационарные и нестационарные методы. [6]
Для изучения кинетики электродных процессов нужны специальные электроизмерительные схемы и приборы. В настоящее время электроизмерительная техника позволяет проследить изменения электрических величин во времени с точностью, превышающей 10 - 8 с. Измеряемые токи могут составлять несколько электронов в секунду. [7]
Методы изучения кинетики электродных процессов изложены в книгах и обзорах [1, 18, 19] и включают различные варианты релаксационных измерений. Следует упомянуть использование вращающегося диска с кольцом для обнаружения сравнительно неустойчивых промежуточных продуктов электродной реакции. Например, присутствие перекиси водорода, возникающей при протекании реакции с участием кислорода на дисковом электроде ( разд. [8]
При изучении кинетики электродных процессов весьма важно применять очищенные электролиты, равно как и электроды. Типичный монослой на электродной поверхности содержит около 1015молекул - см-2 ( при полном заполнении), или 10 - 9 моль - см-2. Иногда даже малое заполнение поверхности существенно влияет на кинетику электродных процессов, блокируя каталитические центры, изменяя электронные свойства поверхности или влияя на осаждение и растворение посредством блокирования выступов и изломов, участвующих в процессах распространения поверхностных дефектов. Ситуация становится критической, если поверхность электрода подвергается действию примесей в течение времени, достаточного для ее заполнения, даже в том случае, когда концентрация примесей в растворе не превышает микромолей. [9]
При изучении кинетики электродных процессов, по-видимому, не имеет большого смысла исследовать поляризуемость силами тока, значительно превышающими максимальный ток саморастворения, так как такая поляризуемость не отражает поведения реальных микрокатодов и микроанодов. В наиболее часто встречающихся случаях коррозии металлов в нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворах солей максимальные катодно поляризующие токи устанавливают по началу интенсивного выделения водорода. Следует отметить, что при интенсивном выделении на катоде водорода достоверность измерений существенно снижается, так как пузырьки водорода, экранируя исследуемую поверхность, существенно искажают ход поляризационных кривых, особенно в неперемешиваемом электролите. Гистерезис кривых может характеризовать изменения, которые претерпевает поверхность металла в процессе поляризации. [10]
При изучении кинетики электродных процессов необходимо специально убеждаться IB том, что IB процессе электрохимического растворения потенциал электрода действительно являлся линейной функцией времени, поэтому одновременно с регистрацией поля-рограммы фиксируют изменение потенциала рабочего электрода относительно независимого электрода сравнения при помощи осциллографа или самопишущего потенциометра с выеожоомным ходом. [11]
При изучении кинетики электродных процессов с участием адсорбированных органических веществ на твердых электродах необходимо принимать во внимание также возможность химических превращений этих веществ в результате каталитического воздействия металла электрода. [12]
При изучении кинетики электродных процессов электрохимическую систему выводят из равновесия. [13]
Существуют различные методы изучения кинетики электродных процессов, наиболее важными из которых являются: а) изучение скорости электрохимической реакции методом поляризации электрода постоянным током, б) изучение скорости электродной реакции методом меченых атомов и в) изучение скорости электрохимической реакции методом поляризации электрода переменным током. [14]
Имеющиеся в настоящее время методы изучения кинетики электродных процессов достигли высокой степени развития. Для электродных процессов на ртути, за исключением очень быстрых, несколькими методами и различными авторами получены практически одинаковые результаты. Гораздо менее вдохновляющей выглядит ситуация с твердыми электродами, для которых воспроизводимость останется основной проблемой. Измерения на твердых электродах осложняются неоднородностью поверхности ( даже в исследованиях на монокристаллах), а также недостатком информации по двойному слою, необходимой для внесения поправок на двойной слой в кинетических исследованиях. [15]
Страницы: 1 2 3 4