Адсорбция - амин
Cтраница 3
Известно [205], что даже при низких температурах адсорбция аминов на распространенных адсорбентах происходит мономолекулярным слоем. [31]
Выбор оптимальной дозировки ускорителя для данной степени наполнения белым усиливающим наполнителем весьма затруднителен, если основываться только на свойствах вулканиза-тов. Значительную помощь в подобном SQ выборе может оказать определение величины адсорбции аминов, например дифенилгуанидина или дибутиламина, по которой можно сделать некоторые рекомендации. [32]
Таким образом, влияние размеров кристаллов на удельную активность при получении катализаторов пропиткой SiO2 платино-хлористоводородной кислотой является кажущимся и обусловлено промотирующим действием хлора. Как видно из приведенных в табл. 8 данных, катализаторы, полученные адсорбцией аминов, имеют постоянную активность при изменении размеров кристаллов от 13 до 30 А. [33]
В этой же работе было показано, что в от-личие от сульфата никеля, для которого титрование занимает практически 15 - 30 мин, для алюмосиликатов во избежание адсорбции амина на некислотных участках поверхности требуется 2 - 3 дня. Однако титрование в течение 2 - 3 дней неудобно. [34]
 |
Зависимость величины поглощения спиртозых растворов ПЭПА ( 1 и МЭА ( 2 от концентрации. [35] |
На рис. 2 представлены изотермы кажущейся адсорбции ПЭПА и МЭА на синтетическом алмазе. Термин кажущаяся адсорбция мы применили потому, что на поверхности алмаза может адсорбироваться не только амин, но и растворитель ( этиловый спирт) и измеряемая на опыте разность в концентрации аминов отражает количественную сторону различной адсорбции аминов и спирта. [36]
Методом оптических и ЭПР-спектров ранее было доказано образование положительных ионов антрацена, перилена и тетрацена на активных центрах А12О3 - SiOa при адсорбции паров в вакуумных условиях. В настоящей работе обнаружено, что под действием дополнительной адсорбции паров N-ме-тилдифениламина эти спектры заменяются спектрами иона амина. Напротив, адсорбция амина не оказывает действия на иони нафталина и ферроцена, предварительно созданные на активных центрах. Эти явления обсуждаются с точки зрения вытеснения молекул, расположенных на электроноакцепторных центрах ( кислоты Лью иса) поверхности. [37]
Причина этого непонятна, особенно потому, что применявшаяся окись кремния сама не давала кислотности. Это может объясняться некоторой адсорбцией амина на неполностью дегидратированной части поверхности, содержащей кремний. Вероятно, вследствие неполноты взаимодействия между двумя окислами при наиболее высоком содержании в катализаторе окиси алюминия, измеренная кислотность оказалась меньше ожидаемой. [38]
На основании изучения адсорбции фенола [202-204] и С02 инфракрасноспектро-скопическим и дифференциально-изотопным методами [243] можно сделать выводы о наличии разных типов щелочных центров на поверхности твердых окислов и гидроокисей: а) сильноосновные центры - ионы 02 -, б) основные центры средней силы - атомы кислорода, соседние с ОН-группами и в) слабоосновные центры - ОН-группы поверхности. Последние обладают щелочными свойствами лишь на поверхности сильных оснований: CaO, SrO, BaO, в меньшей степени на MgO. Адсорбция фенола ( как и адсорбция аминов на кислотных центрах) позволяет измерить общее количество щелочных центров без их дифференциации. [39]
Общепризнано, что первой стадией действия ингибитора является его адсорбция на поверхности металла. Дальнейшие стадии взаимодействия ингибитора с металлом протекают различными путями. При этом азотистая кислота усиливает естественную окис-ную пленку, а адсорбция амина гидрофобизует поверхность. Для других ингибиторов механизм действия совершенно иной. [40]
Вотерс описывает способ увеличения скорости диффузии молекул красителя при крашении терилена азокрасителями, заключающийся в уменьшении молекулярного веса красителей. В общих чертах этот метод состоит в обработке волокна в водной дисперсии смеси 2-окси - З - нафтойной кислоты и замещенного ароматического амина; затем амин диазотируется и сочетается с нафтойной кислотой, образуя в волокне азокраситель. Заслуживает внимания то обстоятельство, что ариламиды нафтойной кислоты, применяемые для крашения хлопка, сообщают терилену очень бледные оттенки, по-видимому, потому, что их сродство к волокну и высокий молекулярный вес препятствуют быстрой диффузии соединений в волокно. Для адсорбции амина и нафтола на сложноэфирных группах в волокне с образованием водородных связей их следует применять в нейтральном растворе, а не в виде солей. Диазотирование можно проводить на холоду, но сочетание происходит только в горячей щелочной ванне. Это можно объяснить тем, что указанные два компонента должны равномерно распределиться в волокне, прежде чем они прореагируют друг с другом. Азо-красители дают насыщенные оттенки, которые трудно получить при помощи дисперсных красителей. [41]
Образование ковалентной связи наблюдается в тех случаях, когда между веществом и адсорбентом образуются химические связи. Эти сравнительно сильные химические силы вызывают появление изотерм Я-типа и обычно ведут к плохому разделению в элютивной хроматографии. Хемосорбция часто используется для селективного удерживания соединений некоторых типов. Примерами могут служить адсорбция аминов катионообменными смолами, адсорбция олефинов двуокисью кремния, пропитанной нитратом серебра. Изотермы / / - типа часто наблюдаются в высокоэффективной элютивной хроматографии. Они могут быть вызваны хемосорбцией некоторых растворенных веществ на тех активных центрах поверхности адсорбента, которые не были полностью дезактивированы. Например, поверхность двуокиси кремния может содержать некоторые остаточные кислотные центры, которые адсорбируют основания. Аналогично окись алюминия содержит центры основного характера, которые сильно хемосорбируют кислоты. Флорисил ( силикат магния) также содержит сильные кислотные центры и, как было отмечено, хемосорбирует ряд соединений, включая ароматические углеводороды, азотсодержащие соединения, обладающие основным характером, и эфиры, в то же время окись магния хемосорбирует полиядерные ароматические углеводороды. Следствием хемосорбшга в колонках является появление полос, имеющих сильно растянутые хвосты, что ведет к неполному разрешению и извлечению образца. В ТСХ в этих случаях часть образца, очевидно, должна оставаться сзади в виде пятна в точке введения пробы. В конце этой главы приведен список дополнительной литературы, где подробно рассматривается хемосорбция. [42]
Определяющим фактором для подобного рода покрытий является размер и тип углеводородной группы. Если R представляет собой длинноцепочечную алифатическую углеводородную группу, то такие поверхностно-активные группы стабилизируются за счет образования гидрофобных связей между ними на поверхности. При очень низкой концентрации вещества в растворе на поверхности адсорбируется только одиночный слой, и поверхность становится гидрофобной. На рис. 6.11 показана схема адсорбции длинноцепо-чечных аминов на кремнеземе, например ацетата додециламина, причем при рН 7 ниже 25 С, по-видимому, имеет место физическая адсорбция, скорее всего вследствие образования водородных связей. Такая адсорбция вызывает появление больших энтропийных эффектов, свидетельствующих об образовании гидрофобных связей между адсорбированными додецилгруппами, что ведет к стабилизации всего адсорбированного слоя. [43]
Хаккерман и Макридес [107] отмечают, что катодное ингибирующее действие может быть результатом как физической адсорбции, так и хемосорбции. Электростатические связи на катодных участках способствуют общему ингибирующему действию. Хемо-сорбция ингибитора происходит через образование координационных ковалентных связей с поверхностными атомами металла, в силу чего ингибитор действует как донор электронов, а металл - как их акцептор. Этот механизм объясняет зависимость силы инги-бирующего действия от электронной структуры и растворимости ингибитора, а также от природы заместителя, учитывает роль металла и позволяет получить как положительный, так и отрицательный температурные коэффициенты. Шрам и Берне [109] объясняют влияние солей аминов на поляризацию железных катодов на основании кажущихся изменений поверхности, вызванных адсорбцией аминов на катодных участках. В пределах исследованных ими концентраций выраженная в процентах ингибирующая эффективность каждого амина была линейной функцией от степени покрытия поверхности адсорбированными аминами. Связь между степенью экранирования поверхности и ингибирующим действием оказывается очень различной в зависимости от природы амина. Это позволяет прийти к заключению, что действие аминов не сводится лишь к экранированию отдельных участков поверхности корродирующего металла. [44]
Страницы: 1 2 3