Адсорбция - ион - водород
Cтраница 1
Адсорбция ионов водорода на поверхности электрода и связанная с этим процессом дегидратация ионов. [1]
Адсорбция ионов водорода обусловлена действием электростатических сил; адсорбция восстановленного до атомарного состояния водорода может быть вызвана химическими ( резонансными) силами. [2]
Адсорбция ионов водорода предопределяет их диффузию в решетку металла. [3]
Установлено, что диффузия и миграция, дегидратация и адсорбция ионов водорода протекают с достаточной скоростью и поэтому эти стадии не могут лимитировать реакцию в целом. [4]
При уяснении всех указанных эффектов следует иметь в виду, что первая стадия электровосстановления нитрогруппы протекает при потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, вследствие чего существенное значение приобретает как адсорбция молекул деполяризатора, так и адсорбция ионов водорода и обусловленное последним изменение значения рН в приэлектродном слое. С увеличением содержания спирта в растворе происходит некоторое вытеснение молекул деполяризатора из поверхностного слоя, вследствие чего уменьшается как скорость протонизации, так и скорость присоединения электрона к молекуле, о чем свидетельствует отмеченное выше уменьшение наклона волны с увеличением концентрации спирта. В данном случае можно было бы говорить о существенном замедлении протонизации при менее значительном замедлении скорости переноса электрона, и, следовательно, влияние рН на рп-константу в средах с высоким содержанием спирта сказывается больше. [5]
Коррозионно-агрессивная среда вызывает коррозионное поражение всех доступных для среды анодных участков поверхности металла, но раньше чем начинается коррозионный процесс, происходит адсорбция поверхностно-активных элементов среды - специфическая адсорбция ионов из электролита или целых молекул из слабых электролитов, а при водородной деполяризации - адсорбция ионов водорода на катодных участках поверхности. [6]
Электрокинетический потенциал при повышении активной кислотности системы в некотором диапазоне рН не изменяется, затем начинает уменьшаться, очевидно, в результате перехода мыла с поверхности глобул в слабо ионизированную кислоту, достигает нуля при рН 3 9 и, наконец, принимает положительное значение в сильно Кислых средах, вероятно, за счет адсорбции ионов водорода. Существенно, что положительный потенциал глобул в кислой среде по абсолютному значению намного меньше, чем в щелочной, что, безусловно, связано с различной прирот дои и концентрацией ионов, стабилизующих частицы в кислой и щелочной средах. [7]
Электрокинетические исследования позволили установить, что зависимость электрофоретической подвижности U от рН ( рис. 1) имеет вид, характерный для гидрозолей многих оксидов металлов. При снижении рН величина иэф сначала растет, что, очевидно, обусловлено адсорбцией ионов водорода и образованием катионных форм церия на поверхности частиц золя. Падение U при рН1 5 - 2 0 вызвано, вероятно, значительным увеличением ионной силы дисперсионной среды. [8]
Согласно работе [10], через поверхности стали, пораженные коррозией, или через поверхности с окалиной диффузия Н происходит с большей скоростью, чем через полированные поверхности, что объясняется лучшей адсорбцией водорода на поверхности с наличием окисленных мест. На наводороживание стали будет оказывать влияние также и загрязнение поверхности, так как адсорбция некоторых органических поверхностно-активных веществ значительно снижает адсорбцию ионов водорода, а стало быть и его диффузию в глубь металла. Необходимо отметить, что катодная поляризация стали разрушает эти адсорбционные пленки загрязняющих поверхностно-активных веществ и способствует наводороживанию. [9]
Отмечена [104] разница в поведении частиц синтетического и природного алмаза. Порошки синтетического алмаза, размер частиц которых находится в пределах от 0 1 до 30 мкм, содержащие микроскопические включения металла, проявляют электрические и магнитные свойства, в то время как природный алмаз проявляет только электрические свойства. Предполагается адсорбция ионов водорода и никеля, придающих частицам алмаза положительный заряд. При удалении металлических включений в алмазе обработкой в соляной кислоте и последующей промывкой в растворе карбоната натрия предотвращается агломерация частиц. [10]
Отмечена [2] разница в поведении частиц синтетического и природного алмаза. Порошок синтетического алмаза, размер частиц которого находится в пределах от 0 1 до 30 мкм, содержащих микроскопические включения металла, проявляет электрические и магнитные свойства, в то время как природный алмаз проявляет только электрические свойства. Полагают, что происходит адсорбция ионов водорода и никеля, придающих частицам алмаза положительный заряд. При удалении металлических включений в алмазе обработкой в соляной кислоте с последующей промывкой в растворе карбоната натрия предотвращается агломерация частиц. [11]
 |
Потенциалы восстановления водорода. [12] |
В действительности, электролизом осаждают не только никель, кобальт, кадмий и железо, но даже цинк и марганец. Этому помогает малая скорость восстановления ионов при образовании газов, которое представляет собой ряд последовательных стадий. Перечислим упрощенно главные из них: адсорбция ионов водорода на поверхности катода, разряд их с образованием атомарного водорода, соединение двух атомов в молекулу HI, десорбция и накопление газа в пузырьке. Одна из стадий - самая медленная определяет скорость всей цепи превращений, на катодах из разных материалов она различна. Разряд ионов металлов также многостадиен, но в большинстве случаев протекает сравнительно быстро; хотя есть и исключения, например железо, кобальт и никель. Из предыдущего надо заключить, что возможность разряда ионов с образованием газа определяется не только величиной равновесного потенциала, но и перенапряжением. [13]
Дл частиц более основных оксидов характерно увеличение положительного заряда на поверхности с ростом кислотности среды, вследствие того что гидроксильные группы переходят с поверхности в раствор и нейтрализуются ионами водорода. Например, золь оксида железа более устойчив в кислой среде, в которой частицы имеют положительный заряд. Менее основные оксиды, такие как кремнезем, приобретают в кислой среде положительный заряд ( ниже изоэлектрнческой точки) в результате адсорбции ионов водорода на гидрокснльных группах поверхности. [14]
По вопросу о факторах, стабилизирующих золи гидроокиси железа, существуют различные мнения. Согласно взглядам Думанского, Паули и Валько, Дюкло и других [11], заряды этих золей появляются в результате диссоциации на границе с жидкой фазой ионогенных молекул, входящих в состав твердой фазы; согласно Пескову, Кройту, Зигмонди [12] - благодаря адсорбции ионов железа из окружающего раствора. В отличие от указанных авторов, А. И. Рабинович и В. А. Каргин [13] считают, что золи гидроокиси железа всегда содержат определенное количество соляной кислоты, которая в большей части адсорбирована на частицах и является стабилизирующим электролитом, причем положительный заряд частиц определяется адсорбцией ионов водорода. Последняя концепция, однако, мало убедительна, так как нет оснований считать, что ионы водорода адсорбируются на гидроокисной поверхности. [15]
Страницы: 1 2